Cтраница 4
Повышение коррозионной стойкости защитной пленки, по мнению авторов [5.13], может быть достигнуто за счет термического разложения комплексонатов железа. На поверхности металла образуется при этом равномерный прочный окисный слой, состоящий из магнетита. Структура этой пленки существенно отличается от самопроизвольной, кристаллы магнетита теряют правильные очертания, размеры их уменьшаются, упаковка получается более плотной и возможность проникновения кислорода к металлу уменьшается. Магнетитовая пленка, образованная в процессе термолиза комплексонатов железа, также более благоприятна в отношении проникновения водорода к металлу, наводораживание металла менее вероятно. Следовательно, процесс образования окисной пленки при комплексонной обработке не связан с диффузией ионов железа с поверхности в граничную пленку. Защитные действия этой пленки подтверждаются электрохимическими исследованиями. [46]
При испытаниях в нейтральной среде скорость коррозии низколегированных сталей в начальный период времени уменьшается во времени, однако через 80 - 100 суток она становится неизменной. III, 12 ] считают, что к этому моменту пленка достигает предельной толщины, становится пористой, и скорость диффузии ионов железа через нее поддерживается на постоянном уровне. Поскольку, по данным тех же авторов, наличие на поверхности металла окисной пленки, образовавшейся в процессе отжига при температуре 800 С, не изменило скорости коррозии железа, измеренной по количеству выделившегося водорода, очевидно, диффузия через окисную пленку не является стадией, полностью определяющей эффективность коррозионного процесса в этом случае. Скорость катодного процесса на образцах с окисной пленкой, полученной при оксидировании и образовавшейся при окислении на воздухе, и на образцах без искусственной пленки, почти что одинакова, а это также свидетельствует о том, что диффузия через окисную пленку не влияет на скорость коррозии. При температуре ниже 200 С эффективность коррозионного процесса железа определяется скоростью реакции, протекающей на поверхности раздела металл - вода. Однако, по мнению этих авторов, скорость диффузии ионов железа через окисную пленку и в этом случае оказывает некоторое ( но не определяющее) влияние на скорость коррозионного процесса. [47]
Через некоторое время активность образцов уменьшилась; уменьшение активности объясняется образованием окисной пленки. На основании описанных экспериментов авторы считают, что окисная пленка на поверхности корродирующего металла образуется за счет диффузии ионов железа через магнетит. На границе раздела окисла и воды ион железа реагирует с гидроксилионом или молекулой воды и образует гидрат закиси железа, который распадается на магнетит и воду. По данным Л. Э. Пика [111,13], в воде при температуре 300 С за счет взаимодействия с металлическим железом гидрат окиси железа переходит в магнетит. Электроны, проходящие наряду с ионами железа через окисную пленку, взаимодействуют с ионами водорода на поверхности раздела окисла и воды с выделением водорода. С течением времени толщина окисной пленки увеличивается, и диффузия ионов железа через нее затрудняется. По мнению авторов [111,12], это обстоятельство ведет к уменьшению скорости коррозии во времени. [48]