Гош-форма
Cтраница 1
Гош-форма обладает несколько меньшей энергией, чем транс-форма. В результате этого константа спин-спинового взаимодействия протонов, определяемая по спектру ЯМР, является средним статистическим двух констант и зависит от температуры. [1]
В этаноле гош-форма 1 2-дихлор-этана становится даже выгоднее, чем г ыс-форма. [2]
Энергии двух гош-форм одинаковы и превышают энергию транс-формы примерно па 500 - 800 кал / моль. [3]
Дипольный момент гош-формы близок к этой величине ( 2 6); для транс-формы он равен нулю. Измерение температурной зависимости дипольного момента, проведенное двумя группами исследователей [85, 86], показало, что при увеличении температуры содержание менее выгодной гош-формы возрастает, вследствие чего увеличивается дипольный момент. Несложные расчеты, основанные на векторном сложении дипольных моментов связей и применении условий равновесия конформеров [ выражение (1.27) ] к данным рис. 1.6, приводят к разности свободных энергий для гош - и транс-форм Д / 7, равной 1 2 ккал / моль. [4]
Энергии двух гош-форм одинаковы и превышают энергию гране-формы примерно на 500 - 800 кал / моль. [5]
Однако в моноза-мешенных гидразинах две гош-формы уже неэквивалентны и устойчивость их вообще говоря различна. [6]
По данным ИК-спектров бромистого пропила, гош-форма этого вещества обладает меньшей свободной энергией, чем антиформа, на 0 1 - 0 5 ккал / молъ [43], что отражает еще большую разницу в свободных энергиях на величину RTln 2 в пользу зош-конформации, так как последняя существует в виде пары d / - изомеров. В случае хлористого пропила, по согласующимся данным ИК-спектра [43], дифракции электронов [48] и микроволнового спектра [49], гомлнзомер обладает на 0 0 - 0 6 ккал / молъ меньшей внутренней энергией, чем awmw - изомер. Интересно обсудить причину тенденции к большей стабильности гош-коя-формаций пропилгалогенидов по сравнению с яктм-конформа-циями. Рассмотрение стерических взаимодействий типа описанных для гош-формы бутана должно привести на первый взгляд к противоположному выводу. Поэтому следует допустить [51], что взаимное притяжение диполей связей СНз - С и С - X ( Х галоген) стабилизирует гог-форму. [7]
Тогда рассчитанные экстинкции цис - и гош-форм метил-винилеульфида составляют 482 и 356 см-1 - моль / град соот - вететвенно. [9]
 |
Зависимость энергии конформации бутана от угла. [10] |
Энергетически они еще менее выгодны, чем гош-форма. [11]
 |
ИК-слектр поглощения сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом в области 500 - 3000см. Аналитические полосы 985 и 2350 см 1. ( толщина образца0 03 мм. [12] |
G и G обозначают транс - и гош-формы с углами поворота С-С - свя-зей относительно предыдущих 180, 120 и - 120 соответственно. [13]
С - Н) - пар в положении гош-формы одна относительно другой; S - параметр стерического взаимодействия, который предполагается постоянным в схеме Алле на. [14]
 |
Зависимость потенциальной энерпш молекулы этавд от величины угла поворота метиль-ной группы. [15] |
Страницы: 1 2 3 4 5