Гош-форма

Cтраница 2

Два других минимума соответствуют скошенным формам, или гош-формам. [16]

Два изомера, образующиеся при ср120 и 240, - гош-формы - занимают промежуточное положение, их энергия равна АЕ. Переход от гош-формы к цис-форыам требует меньшей затраты энергии на АЕ, чем при переходе от транс-формы к цис-формам. [17]

Об участии поверхностных гидроксильных групп в стабилизации поворотного изомера именно гош-формы 1 2-дихлорэтана свидетельствует также спектр, полученный после адсорбции на предварительно метоксилированной поверхности того же аэросила. Наблюдаемое соотношение интенсивностей полос гош - и транс-формы в этом случае меньше, чем при адсорбции на гид-роксилированной поверхности ( ем. Это, очевидно, связано с устранением в результате метоксилирования поверхности аэросила специфического-молекулярного взаимодействия между гидроксильными группами поверхности и атомами хлора молекулы дихлорэтана. [18]

Отталкивание валентно не связанных атомов приводит к тому, что гош-форма соответствует углу вращения, несколько отличающемуся от 60; согласно представлениям, развиваемым в следующей главе, равновесный угол вращения устанавливается в результате конкуренции между торсионным напряжением ( таким же потенциалом, как и в этане) и взаимодействием несвязанных атомов. Действительно, как показало электронографическое исследование [82], угол ф в 1 2-дихлорэтане равен 71 5; при этом расстояние между атомами хлора становится больше, чем 3 06 А. [19]

Электронографическое исследование показало, что для X F наиболее устойчивой является гош-форма, для С1 и Вг-производ-ных - транс-форма. [20]

Спектр монокристалла шл-тетрахлорэтана при высоком давлении. [21]

Сравнение спектра монокристалла при высоком давлении со спектром твердого вещества в гош-форме, опубликованным в работе [39], определенно указывает, что этот монокристалл не является гош-формой. [22]

Исключения составляют суксинонитрил [44] и С1Н2С - СН2ОН [49]; у них гош-форма преобладает и в жидком состоянии. [23]

В молекулах, имеющих заместители большого объема, разность энергий транс - и гош-форм становится еще большей, поскольку отталкивание валентно не связанных атомов в гош-форме возрастает. [24]

Если бы, скажем, пики потенциальной кривой 1 2-дихлор-этана для транс - и гош-форм были одинаковыми, то для разности энтропии транс - и гош-форм выполнялось бы равенство AS R r 2, поскольку гош-форма при полном повороте молекулы вокруг оси С - С возникает дважды. [25]

Итак, эффект пентана заключается в том, что часть комбинаций транс - и гош-форм становится запрещенной, а именно запрещены формы, в которых повороты на 60 от г / с-формы имеют различное направление. Но в длинных углеводородных цепях при определенных комбинациях транс - и гош-форм может возникнуть перекрывание удаленных по цепи атомов, что сказывается на средних характеристиках олигомеров и полимеров, в частности на Л2 - среднеквадратичном расстоянии между концами цепи. В конформационной статистике этот эффект называют эффектом исключенного объема. Предвидеть заранее, какие последовательности транс - и гош-форм приведут к этому эффекту, вероятно, невозможно. [26]

Отнесение полос группы СН2 в полиэтиленоксиде. [27]

В то время как в низкомолекулярном полимере могут сосуществовать как транс -, так и гош-формы групп - ОСН2СН2О -, в высокомолекулярном высококристаллическом полиэтиленоксиде группы - ОСН2СН2О - могут находиться только в гош-форме. [28]

Следует отметить, что спектр аморфного полимера содержит полосы, обусловленные как транс -, так и гош-формами. Поэтому в образце аморфного полимера присутствуют обе конфигурации. [29]

Но расчет в работе [60] выполнен методом CM DO / 2, предсказательная способность которого находится на уровне определения преимущества гош-формы, и не более того, поэтому выводи данной ратботы как относительно торсионного угла, так и разности конг ормационннх энергии транс - и гош-форм ( 3 18 кДж / моль) и барьера внутреннего вращения ( 4 69 кДж / моль), представляются довольно сомнительными. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5