Cтраница 3
Эти расчеты, произведенные преимущественно в конце 40 - х годов, позволили сделать вывод, что в растворах транс - и гош-формы ведут себя по-разному, что гош-форма, обладающая дипольным моментом, энергичнее взаимодействует с растворителем, что это взаимодействие главным образом электростатическое и что концентрация гош-молекул возрастает с повышением диэлектрической проницаемости растворителя. [31]
![]() |
Расчетные и опытные разности энергий поворотных изомеров. [32] |
Равновесные углы внутреннего вращения, как это видно из второго столбца табл. 2.7, отличаются от 60 - угла, который соответствует невозмущенным гош-формам. [33]
Если бы, скажем, пики потенциальной кривой 1 2-дихлор-этана для транс - и гош-форм были одинаковыми, то для разности энтропии транс - и гош-форм выполнялось бы равенство AS R r 2, поскольку гош-форма при полном повороте молекулы вокруг оси С - С возникает дважды. [34]
В молекулах, имеющих заместители большого объема, разность энергий транс - и гош-форм становится еще большей, поскольку отталкивание валентно не связанных атомов в гош-форме возрастает. [35]
Сравнение спектра монокристалла при высоком давлении со спектром твердого вещества в гош-форме, опубликованным в работе [39], определенно указывает, что этот монокристалл не является гош-формой. [36]
![]() |
Энергетические барьеры вращения метияьных групп вокруг центральной связи С2 - С в молекуле к-бутана. [37] |
Поскольку барьер вращения бутана 20 кДж / моль легко преодолим при комнатной температуре, бутан существует в виде смеси конформеров, в которой преобладают анти - и гош-формы. Подобный подход применим и для любых других алканов. [38]
При адсорбции на катионированном цеолите NaX с положительными зарядами, сосредоточенными в выдвинутых на поверхность остова обменных катионах Na, происходит еще более резкое увеличение отношения содержания гош-формы к содержанию транс-формы 1 2-дихлорэтана, чем при адсорбции на гидроксили-рованной поверхности кремнезема. Концентрация молекул, имеющих тране-конформацию, в этом случае невелика. Это вызывается тем, что почти все адсорбированные цеолитом молекулы дихлорэтана находятся в непосредственном контакте с катионами, под сильным воздействием их электростатического поля. [39]
Эти расчеты, произведенные преимущественно в конце 40 - х годов, позволили сделать вывод, что в растворах транс - и гош-формы ведут себя по-разному, что гош-форма, обладающая дипольным моментом, энергичнее взаимодействует с растворителем, что это взаимодействие главным образом электростатическое и что концентрация гош-молекул возрастает с повышением диэлектрической проницаемости растворителя. [40]
Расчеты по РМХ конформаций этана и его замещенных аналогов ( I): фторэтана, 1 2-дифторэтана, этанола, цианоэтана, этилен-гликоля; 2-фторэтанола и 1 2-дицианэтанола - предсказывают предпочтительность гош-формы для этих молекул, что полностью согласуется с экспериментом. [42]
Работа [210] посвящена электронографическому исследованию молекулы этиленхлоргидрина при двух температурах: 37 и 200 С, которое показало наличие в газообразной фазе в этих условиях двух форм: транс-и гош -, причем гош-форма оказалась более стабильной. [43]
В то время как в низкомолекулярном полимере могут сосуществовать как транс -, так и гош-формы групп - ОСН2СН2О -, в высокомолекулярном высококристаллическом полиэтиленоксиде группы - ОСН2СН2О - могут находиться только в гош-форме. [44]
Конформацию звеньев определяют с помощью так называемых информационных полос параметры которых зависят только от конформа - 11И11 звена Типичными примерами конформацнонных полос являются полосы При 1450 ( транс-форма) н 1435 см - ( гош-форма) в спектре полнбутаднена. Полиэтнлентерефталат также имеет в спектре полосы, характерные для транс-конформацни группы - О - СН5 - СН. [45]