Cтраница 2
Аналогично, коэффициент диффузии катионов достигает минимального значения, когда при двух различных областях значений х ионы Fe3 В и междуузельные ионы Со3 1 меняются ролями. Это не единственная, но наиболее вероятная возможность. [16]
В общем случае коэффициенты диффузии катионов и анионов солей неодинаковы ( см. табл. 38 на стр. Поскольку ионы несут электрические заряды, их потоки через диафрагму определяются не только градиентом концентрации, но и возникновением двойного слоя и соответствующего скачка диффузионного потенциала. [17]
Увеличение отношения величин коэффициентов диффузии катионов марганца, полученных по данным электропроводности и вязкости богатого шлака, с ростом основности характеризует возрастание доли электронной проводимости в шлаке. [18]
Скорость дальнейшей реакции лимитируется диффузией катионов Ln3 и Zr4 через этот продукт. Образование его требует большей энергии активации, так как при этом происходит более значительное изменение кристаллической структуры. [19]
Если скорость окисления определяется скоростью диффузии катионов А2 в окисной фазе АО, то поток катионов в области / / ( рис. 62) должен быть больше, чем в области /, из-за укороченного расстояния. Таким образом, в процессе реакции взаимодействия неровность поверхности раздела сглаживается л исчезает. [21]
Это свидетельствует об относительной независимости диффузии катионов и воды. Однако последний вывод не является абсолютным, так как Бойд и Солдано [70] показали, что в Сг3 - форме полистирольного сульфоионита достаточно быстро диффундирует только некоторая часть находящихся в ионите молекул воды. [22]
Уравнение ( 1) справедливо для диффузии катионов, анионов, а также тех и других одновременно в пленке продуктов реакции. Окисление некоторых металлов, например титана и циркония, происходит отчасти путем миграции ионов кислорода О2 по анионным вакансиям в соответствующих наружных слоях оксидов. [23]
При добавлении к цеолиту воды механизм диффузии катионов сильно усложняется. Сильно поляризующие катионы стремятся окружить себя молекулами воды или даже расщепить молекулу воды на гидроксил, присоединяющийся к катиону, и протон, взаимодействующий с кислородом каркаса. Диффузия катионов в гидратированном цеолите сопровождается перемещением молекул воды, которые находятся в состоянии непрерывной перестройки, как бы катализируемой движением протонов. В больших каналах катионы, по-видимому, перемещаются, главным образом перескакивая от одной временной ассоциации с молекулами воды к другой. Такой механизм кажется более вероятным, чем движение всего гидратного комплекса. Одновременно аналогичным образом перемещаются молекулы воды. Слабо поляризующие катионы стремятся частично или полностью связаться с ионами кислорода каркаса, однако в диффузии и ионном обмене в этом случае также принимают участие молекулы воды. Миграцию катиона через окно с небольшим диаметром можно формально рассматривать как его освобождение из гидратного комплекса и образование нового комплекса после прохождения катиона через окно. Однако лимитирующей стадией такого перемещения может оказаться длительное время удерживания, в течение которого катион связан с кислородом каркаса. [24]
Образующиеся при замещении вакансии структуры усиливают диффузию катионов и делают возможным завершить взаимодействие при сравнительно невысоких температурах. Обмен типа (2.92) может быть осуществлен, если энергия Гиббса образования соли двухвалентного металла заметно меньше, чем у соли лития, благодаря чему значение AG обменной реакции отрицательно. [25]
По его мнению такой слой препятствует только диффузии катионов к границе окись - газ; имеющая же место диффузия кислорода внутрь сплава приводит к образованию ( прежде всего вдоль границ зерен) многочисленных точек сцепления растущего окисла со сплавом, благодаря чему адгезия окисла к сплаву увеличивается. [26]
Диффузия растворенного и ионизированного электролита складывается из диффузии катионов и анионов. Он исследовал слабые электролиты, которые, согласно теории Аррениуса, почти полностью распадаются на ионы в очень разбавленных растворах. По упрощенным представлениям подвижность ионов в этих условиях не зависит от концентрации электролита. Абсолютной скоростью иона называется скорость его движения и в электрическом поле при градиенте потенциала, равном единице. [27]
![]() |
Возможные типы обмена электронами между разно-валентиыми ионами железо-марганцевой шпинели. [28] |
Следующая модель дезаккомодации основана на предположении о диффузии катионов при комнатной температуре. В соответствии с теорией Нееля 7 ] изменение энергии анизотропии во времени обусловлено перегруппировкой атомных пар. Следовательно, в этой модели возникновение наведенной анизотропии связывается с предпочтительным расположением катионов или вакансий шпи-нельной решетки. Необходимо отметить две различные точки зрения о роли вакансий в этом механизме дезаккомодации. [29]
Диффузионный потенциал обусловлен тем, что скорость диффузии катионов и анионов различна ( при одинаковом составе, но разной концентрации обоих соприкасающихся растворов), что нарушает электрическую нейтральность в тонком пограничном слое. Появляется слой, обогащенный катионами, расположенный непосредственно рядом со слоем, обогащенным анионами. Очевидно, что это обогащение ионами одного знака должно вызвать скачок потенциала, препятствующий дальнейшему изменению концентрации ионов ( гл. [30]