Cтраница 1
Нижняя граница смешиваемости не обнаружена. При концентрации микрокомпонента ( 3 - 5) 10 - 5 М имеет место значительное увеличение коэффициента сокристаллизации, при этом раствор теряет прозрачность, что, вероятно, связано с появлением новой фазы - FePO4 или его сольватированных форм. [1]
Отсутствие нижней границы смешиваемости в этой системе Хлопин объяснил тем, что хлористый калий и хлористый натрий, с которыми проводили свои опыты Хан и его сотрудники, всегда содержат количества неактивного свинца, во много раз большие, чем добавлявшиеся в этих опытах количества ThB; таким образом, возможно, они работали в области, далеко отстоящей от нижней границы смешиваемости. [2]
Отсутствие нижней границы смешиваемости и независимость коэффициента кристаллизации от присутствия посторонних ионов, казалось, делали вероятным образование в этом случае истинных смешанных кристаллов, но тогда коэффициент кристаллизации должен был бы оставаться постоянным в широком интервале концентрации распределяющегося вещества. [3]
Отсутствие нижней границы смешиваемости в этой системе Хлопин объяснил тем, что хлористый калий и хлористый натрий, с которыми проводили свои опыты Хан и его сотрудники, всегда содержат количества неактивного свинца, во много раз больше, чем добавлявшиеся в этих опытах количества ThB; таким образом, возможно, они работали в области, далеко отстоящей от нижней границы смешиваемости. [4]
![]() |
Влияние ионов алюминия на коэффициент кристаллизации D. [5] |
Отсутствие нижней границы смешиваемости, постоянство и независимость коэффициента кристаллизации от посторонних примесей заставляют предполагать, что в случае соосаждения изотопов свинца и стронция с кристаллами йодистого аммония и хлористого натрия образуются истинные смешанные кристаллы. Но тогда коэффициент кристаллизации должен сохранять постоянное значение в широком интервале концентраций распределяющегося вещества. [6]
При отсутствии нижней границы смешиваемости у аномальных смешанных кристаллов их нельзя отличить от истинных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион. [7]
Отсюда понятно наличие нижней границы смешиваемости. [8]
Концентрация, отвечающая нижней границе смешиваемости, может быть различной для разных систем, так как она зависит от степени сложности элементарной кристаллической решетки, от соотношения адсорбционных сил различных ионов и их концентраций в растворе. Увеличение концентрации сопряженного иона ( например, SOi - в системе КМпО4 - BaSO4 - Н2О) понижает нижнюю границу смешиваемости. Как показали качественные опыты по сокристаллизации BaSO4 с КМпО4, добавление посторонних ионов ( А13, Fe3, K и Н) повышает нижнюю границу смешиваемости. [9]
Для этого рода систем существует нижняя граница смешиваемости, и при очень малых концентрациях микрокомпонента он из раствора не осаждается. Кроме того, возможно возникновение кристаллов, образующихся в результате внутренней адсорбции. [10]
![]() |
Константа нестойкости [ Ри ( С2О4 ] 2 по данным сокристаллизации в системе. [11] |
Как было указано, отсутствие нижней границы смешиваемости для исследованных систем второй группы - оксалатов и сульфатов-можно объяснить, если предположить, что образование аномальных смешанных кристаллов происходит путем замещения изоморфными ионами ( простыми или комплексными) микро - и макрокомпонентов с разными зарядами, с одновременным внедрением в межузловое пространство анионов для компенсации зарядов. [12]
![]() |
Зависимость коэффициента кристаллизации от концентрации микрокомпонента. [13] |
Таким образом, для этих систем также существует нижняя граница смешиваемости, которая, как уже отмечалось выше, по представлениям В. Г. Хлопина и Б. А. Никитина является характерной чертой аномальных смешанных кристаллов. [14]
Особое внимание было уделено доказательству существования для изучаемых систем нижней границы смешиваемости. [15]