Гриньяр

Cтраница 1

Гриньяр ( 1871 - 1935) в той же лаборатории, ссылаясь на реакцию А. М. Зайцева как на первоисточник, в 1900 г. усовершенствовал применение магния, расчленив реакцию на две самостоятель ные фазы: 1) образование смешанного магнийорганического соединения RMgX в эфирной среде и 2) взаимодействие последнего с соединением, содержащим карбонильную группу, приводящее к образованию новой углерод-углеродной связи. [1]

Число номинаций у лауреатов Нобелевской премии по химии П. Сабатье. [2]

Гриньяр, разделивший с Сабатье в 1912 году Нобелевскую премию, неоднократно номинировались в те годы коллегами по науке, среди которых явно преобладали соотечественники. Как видно из табл. 3.2, Саба тье выдвигался четыре раза, Гриньяр - три, причем число получаемых в каждом году номинаций не превышало для каждого из претендентов двух. То есть массированного выдвижения их кандидатур не было и в помине. [3]

Гриньяр взял за основу известную реакцию Зайцева - взаимодействие йодистых алкилов с цинком - и заменил цинк магнием, использовав в качестве растворителя безводный эфир. Этим область применения металлоорганических соединений значительно расширилась, так как магний является более активным металлом и может реагировать не только с йодистыми ( как цинк), но и с бромистыми и хлористыми алкилами и арилами ( см. стр. В 1912 г. Гриньяру за открытие магнийорганических соединений была присуждена Нобелевская премия. [4]

Гриньяр в своих ранних работах 1901 г. сообщал, что выходы RMgX резко падают при применении алкилгалогенидов, содержащих более шести углеродных атомов. [5]

Гриньяр в 1912 г. был удостоен Нобелевской премии по химии. Соединения RMgX имеют всеобщую известность, как гриньяровские соединения. [6]

Гриньяр в 1900 усовершенствовал метод, разделив р-цию на две самостоят, стадии: получение КМ На. [7]

Гриньяр и Миньяссон стандартизировали процесс гидрирования фенола, употребляя никель ( из окиси) на пемзе при 280 - 300 и цикло-гексанол в качестве растворителя. Сначала гидрируются несмежные двойные связи, образуя энольную форму соответствующего циклогексанона; при изолировании она превращается в таутомерную кетонную, если же продолжить гидрирование, то она присоединяет водород с образованием циклогексанола. [8]

Гриньяр и Миньясон 11946 с успехом применили гидрирование под уменьшенным давлением для восстановления хлоридов кислот. Работа при атмосферном или повышенном давлении требует осторожности и связана с трудностями. При 300 и 50 - 300 мм давления с никелевым катализатором бензоилхлорид дает 60 % бензальде-гида и бензойную кислоту. При 250 образуется небольшое количество бензальдегида, много толуола и бензойной кислоты. [9]

Гриньяр ( 1871 - 1935) в той же лаборатории, ссы. RMgX в эфирной среде и 2) взаимодействие последнего с соединением, содержащим карбонильную группу, приводящее к образованию новой углерод-углеродной связи. [10]

Гриньяр и Стратфорд [217] доказали, что циклогексан и метилцик-логексан при 120 - 150 в присутствии 20 - 30 весовых процентов хлористого алюминия остаются без изменения. При аналогичной обработке о-и л-диметилциклогексанов была обнаружена их изомеризация в ж-произ-водные, причем л-соединение изомеризовалось легче о / шо-изомера. Остаток изомеризовался в ле-метилпроизводные; было найдено, что ж-диэтилциклогексан дает много тетраметилциклогексана. Три изомерных бутилциклогексана образуют в качестве основного продукта реакции смесь тетраметилциклогексанов. Амил - и изо-амилциклогексаны дают больше продуктов расщепления, но при этом образуется также метилци-клогексан вместе с тетра - и пентаметилциклогексанами. [11]

Гриньяр п Страттфорд - изучали влияние хлористого алюминия на целый ряд предельных углеводородов, а именно октан, и-дейан, n - гептадекан, диизобу-тил, диизоамил. [12]

Гриньяр 6Т восстанавливает хлорангидриды кислот в альдегиды без растворителя в присутствии никеля или окиси платины в качестве катализаторов. Таким образом из 10 г хлорангидрида фенилиропионовой кислоты можно получить 5 г фенилпропионопого альдегида и обратно 2 г неизмененного хлорангидрида. Восстановление ведут при 225 - 230 в присутствии окиси платины. [13]

Гриньяр 37 нашел, что эфир соединяется с магнийиодметилом, образуя устойчивое соединение. [14]

Гриньяра расходуется на образование углеводорода RH, a R второго моля замещает гидроксильную группу ядра. Соединение XLI представляет интересный пример окситетрагидропиразина, так как он является также типичным псевдооснованием и легко этерифи-цируется спиртами. [15]

Страницы: 1 2 3 4