Cтраница 2
Гриньяра можно получать кетоны, часто с хорошими выходами. Имидазолид гладко восстанавливается алюмогидридом лития до соответствующего альдегида. [16]
Гриньяра к а, 3-этиленовым кетонам, родственным реакциям присоединения к ацетиленовым карбонильным соединениям уделялось мало внимания. Недавно две лаборатории [4,5] одновременно сообщили отом, что с помощью этих реакций удобно стереоспецифически синтезировать три - и тетразамещенные олефины. ТГФ при температуре от - 78 до - 100 происходит чис-присоединение с образованием олефина ( 3) с высоким выходом. При 0 преобладающим продуктом реакции становится соответствующий транс-аддукт, вероятно, за счет сдвига равновесия от ( а) к изомерному еноляту. [17]
Гриньяра, добавлять их постепенно в течение 40 - 80 мин. Ввиду обратимости реакции присоединения кислорода необходимо также поддерживать высокую концентрацию его в растворе для предотвращения вторичных реакций, ведущих к образованию спиртов. [18]
Гриньяра, Дюпона и Локкена2, Родда3 и др. Тем ие менее полного и окончательного убеждения в истинности N-оксидной формулы и в несостоятельности остальных формул не было. [19]
Гриньяра, является суммой двух величин: объема метана, выделяемого при наличии возможных следовых количеств активного водорода в растворителе, и объема паров реакционной смеси при постоянном объеме азота. В результате реакции с пробой общий объем системы увеличивается и сответственно увеличивается объем паров реакционной смеси. [20]
Гриньяра на атоме углерода, связанном с магнием, сосредоточен частичный отрицательный заряд. Если этот атом атакуется таким электрофилом как протон, то связывание последнего происходит практически необратимо, так как атомы водорода в углеводородах протонной подвижностью не обладают ( рКа 35 - 50; см. разд. По этой причине магнийорганические соединения являются сильнейшими основаниями. [21]
Гриньяра с солями карбоновых кислот ( см. разд. [22]
Гриньяра [37], Диалкилмагниевые соединения более активны по отношению к кетонам, чем алкилмахнийгалогеннды. [23]
Гриньяра, чем этильнач группа. В результате преобладает образование S-кон фигурации нового хирального центра. Существуют другие конформации, которые можно было бы рассматривать для переходных состояний, однако принимается во внимание только одна показанная конформация, так как в ней минимальны пространственные взаимодействия с карбонильным кислородом. Так как металлорганическне реагенты и многие реагенты-переносчики гидрид-иона сначала координируются по этому кислороду в ходе реакции, то считают, что предпочтительной будет конформация, в которой кислород с координированными группами находится между двумя наименьшими заместителями. [24]
Гриньяра воздействием цинкметила или цинкэтила на хларгидрины или бромгидрины третичных спиртов. [25]
Гриньяра, солей диазония и галоидных соединений фосфора) [18, 19] прост в выполнении и не требует дефицитных исходных веществ. [26]
Гриньяра, является суммой двух величин: объема метана, выделяемого при наличии возможных следовых количеств активного водорода в растворителе, и объема паров реакционной смеси при постоянном объеме азота. В результате реакции с пробой общий объем системы увеличивается и сответственно увеличивается объем паров реакционной смеси. [27]
Гриньяра, Дюпона и Локкена2, Родда3 и др. Тем ие менее полного и окончательного убеждения в истинности N-оксидной формулы и в несостоятельности остальных формул не было. [28]
Гриньяра на атоме углерода, связанном с магнием, сосредоточен частичный отрицательный заряд. Если этот атом атакуется таким электрофилом как протон, то связывание последнего происходит практически необратимо, так как атомы водорода в углеводородах протонной подвижностью не обладают ( рКа 35 - 50; см. разд. По этой причине магнийорганические соединения являются сильнейшими основаниями. [29]
Гриньяра с солями карбоновых кислот ( см. разд. [30]