Группа - заместитель
Cтраница 2
Наиболее важным является замещение кислородных производных серы, которые составляют группу заместителей, обладающих хорошей способностью к анионоидному отрыву. [16]
 |
Индукционные и резонансные константы заместителей. [17] |
Итак, на прагматической основе можно прийти к выводу, что существует группа заместителей, объединяющая заместители типа - Т и такие, для которых невозможно резонансное взаимодействие с бензольным ядром. В случае - f - T - saMe - стителей действует дополнительный эффект, который проявляется в - положенвн э 2 6 раза сильнее, чем в ж-по-ложении. [18]
Степень такого смешения, однако, далеко не равноценна для всех заместителей, поэтому широкие группы заместителей хорошо коррелируются также а - и о с-константами, а также М - величинами Дыоара и Грисдейла. Отметим, что Гомель и Лумброзо [205], например, разработали схему корреляции дипольных моментов монозамещенных бензолов а константами заместителей. [20]
Константы основности многих алифатических аминов были рассчитаны [491, 492] с использованием значении констант Тафта для групп заместителей у атома азота. Для многих ариламинов была найдена неплохая корреляция [488, 493,494] между основностью и функцией Гаммета. [21]
Было обнаружено, что скорость обмена водорода, находящегося в орто-положении замещенного бензола, сильно зависит от электроотрицательности групп заместителя. Так, константа скорости реакции обмена для фторбензола более чем в 107 раз превышает константу скорости реакции с толуол ом. [22]
Таким образом, с одной стороны, фуроксановое кольцо понижает электронную плотность на группах СН молекулы бензофуроксана, а с другой - облегчает вступление в эти группы электрофнльного заместителя, причем не всегда по месту наибольшей электронной плотности нереагнрующен молекулы. [23]
 |
Возможное пространственное расположение полистирольных цепей. ( Роберте Д., Касерио М., Основы органической химии, изд-во. Мир, М., 1968. [24] |
В соответствии с механизмом реакции полимеризации, молекулы мономера соединяются по типу голова к хвосту, как показано в реакции, изображенной в табл. 39.1. Однако расположение групп заместителей вокруг тетраэдрических атомов углерода основной цепи может быть различным в зависимости от применяемого метода полимеризации. [25]
Таким образом, исследование люминесцентных свойств тирозина в неорганической матрице также подтверждает, хотя и косвенно, тот факт, что люминесцентные свойства одноядерных ароматических соединений определяются ароматическим циклом с ближайшей группой заместителя. [26]
Даже поверхностное, знакомство с экспериментальными данными приводит к выводу, что предложенная Тафтом комбинация реакционных серий щелочного и кислотного гидролиза сложных эфиров здесь не годится, поскольку отсутствуют сведения для достаточно представительной группы заместителей X, изолированных от реакционного центра, скажем, одним метиленовым звеном. Поэтому такой путь расчета индукционных постоянных о может быть использован разве только в целях характеристики нескольких опорных заместителей с тем, чтобы не менять их первоначального масштаба. Фактически большинство значений а, приведенных Тафтом [ 37, с. Указанная серия действительно наиболее представительна. Однако и в этом случае далеко не для всех заместителей X имеются вполне надежно определенные термодинамические значения р / Са. Кроме того, остается еще проблема сопоставления с данными для нескольких других, столь же представительных реакционных серий. Соответствующий выбор не отличается изобилием, особенно, если претендовать на достаточно большую чувствительность к индукционному влиянию. [27]
Наличие в звеньях макромолекул полимера боковых алифатических заместителей препятствует тесному сближению отдельных цепей. С увеличением размера групп заместителя структура полимера становится более разрыхленной, что приводит к уменьшению сил межмолекулярного сцепления. Присутствие заместителя даже небольшого размера способствует повышению эластичности и морозостойкости полимера, во многих случаях одновременно уменьшается твердость и хрупкость полимера. [28]
 |
Спектр 2 5-ди. [29] |
На рис. 1 - 12 приведен спектр метальных групп пиперитона. Поскольку кольцо в этом соединении не является плоским, метиль-пые группы изопропильного заместителя в каждой конформации сохраняют неравноценность. В результате их сигнал состоит из двух дублетов с химическими сдвигами, соответствующими двум различным положениям. [30]
Страницы: 1 2 3 4