Группа - симметрия - молекула
Cтраница 4
Атомные орбитали изолированного атома обладают сферическо симметрией. Однако их симметрию необходимо рассматривать с точк зрения группы симметрии исследуемой молекулы при построении МС Если две атомные орбитали одинаковой симметрии образуют мс лекулярную орбиталь, то ее симметрия сохраняет симметрию ее ее ставляющих. [46]
Для молекулярных систем, таким образом, оператор Хлрт-ри - Фока в случае состояний с закрытыми оболочками инвариантен относительно соответствующей точечной группы симметрии. Поэтому одноэлектронные функции ф, являются базисными для неприводимых представлений группы симметрии молекулы - одной из точечных групп. При классификации одно-электронных состояний в молекулах указывают, по какому неприводимому представлению D точечной группы преобразуются соответствующие функции, а для многомерных представлений - номер орта а базиса / - го представления. Таким образом, в (1.21) значок i у функции i ( x) означает, по существу, совокупность значков tva, а у одноэлектронных энергий - совокупность значков iv, так как всем базисным функциям одного неприводимого представления соответствует одна и та же энергия. [47]
Задание конфигурации предполагает задание системы базисных функций в каждой оболочке; для построения термов важны свойства симметрии базисных функций. Полагают, что базисные функции оболочки преобразуются по неприводимым представлениям группы пространственной симметрии молекулы. Из этих базисных функций строят детерминантные, представляющие конфигурации. [48]
 |
Величины - факторов различных л-радикалов АВ, у которых орбитальное движение заморожено. [49] |
Молекулярные орбитали можно построить из комбинаций атомных орбиталей, образующих базисы неприводимых представлений группы симметрии молекулы. [50]
При этом используется то обстоятельство, что матричные элементы гамильтониана, в которые входят функции, принадлежащие базисам различных неприводимых представлений, равны нулю. Вместо исходного секулярного уравнения оказывается необходимым решить ряд секулярных уравнений более низкого порядка, каждое из которых соответствует одному из неприводимых представлений группы симметрии молекулы; в этом случае говорят о факторизации секулярного детерминанта на основании свойств пространственной симметрии системы. [51]
Страницы: 1 2 3 4