Аллильная группа

Cтраница 1

Аллильная группа СН2 - СН-СН2 может быть связана с металлом как делокализованная система ( тригапто-связь), и ее можно рассматривать как донорный трехэлектронныи лиганд. [1]

Аллильная группа л нллилфенолах молет Пить окислена при условии соитветстиующей защиты оксигрунпы; при этом образуются замещешп е феиклуксусныс альдегиды 173, 75, 76 ] и фенилуксусные кислоты. [2]

Аллильная группа симметрична в пределах точности метода. [3]

Аллильная группа присоединяется преимущественно к незамещенному концу ацетиленовой молекулы. [4]

Аллильная группа переходит исключительно в орто-положение к гидроксшгу фенола, если свободно одно из двух орто-положений, в противном же случае - в пара-положение. [5]

Обычно аллильная группа мигрирует в орто-положение к ок-сигруппе. Если же оба орто-положения заняты заместителями, перегруппировка идет в пара-положение. [6]

ТГзолироваНные аллильные группы, разветвления и галоген-содержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы ( например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи ( например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [7]

Параметры структуры димера ацетилацетоната аллилплатины [ IMAGE ] Параметры структуры димера ди ( аллил хрома. [8]

Четыре аллильные группы образуют искаженный тетраэдр вокруг двух связанных атомов хрома. Это самое короткое расстояние металл - металл в металло-органических соединениях, известное в настоящее время. Две аллильные группы почти параллельны оси связи Сг - Сг и каждая связана с обоими атомами хрома. Две другие - почти перпендикулярны этой оси и каждая связана только с одним атомом хрома. Среднее значение СС расстояний равно 1 45 А. [9]

Хотя аллильная группа вступает исключительно в орто - или пара-положение кольца, что могло бы расцениваться как свидетельство электро-фильного характера этой реакции замещения, тем не менее оказывается, что подобный вывод является неверным. Важная особенность перегруппировки, которую необходимо учитывать при рассмотрении механизма, состоит в том, что при наличии у-заместителя в аллильнои группе opmo - изомеризация приводит к инвертированному продукту, в котором заместитель аллильнои группы находится в а-положении к ароматическому кольцу, в то время как паря-изомеризация приводит к нормальному неинвертированному продукту. [10]

Хотя аллильная группа вступает исключительно в орта - или пара-положение кольца, что могло бы расцениваться как свидетельство электро-фильного характера этой реакции замещения, тем не менее оказывается, что подобный вывод является неверным. Важная особенность перегруппировки, которую необходимо учитывать при рассмотрении механизма, состоит в том, что при наличии - заместителя в аллильной группе орпго-изомеризация приводит к инвертированному продукту, в котором заместитель аллильной группы находится в а-положении к ароматическому кольцу, в то время как wapa - изомеризация приводит к нормальному неинвертированному продукту. [11]

Миграция аллильной группы характерна не только для аллиловых эфиров фенолов. Аллиловые эфиры енолов также подвергаются аллильной перегруппировке. Например, шшилвиниловые эфиры в результате миграции аллильной группы превращаются в у 8-ненасыщенные карбонильные соединения. [12]

Роль аллильной группы сводится, по-видимому, к стабилизации определенного электронного состояния. [13]

Инверсия аллильной группы в о / л / гоперсгруппировке и сохранение в паря-перегруппировке [15] были показаны применением несимметрично замещенных алкилаллилзфиров. [14]

Роль аллильной группы сводится, по-видимому, к стабилизации определенного электронного еостояния. [15]

Страницы: 1 2 3 4