Cтраница 3
Замена в нем аллильной группы при атоме азота на диметилаллильную ( налмексон, 19) или циклопропилметиль-ную ( налтрексон, 20) приводит к получению веществ, проявляющих свойства агонистов-антагонистов. Их используют как антидоты и как анальгетики. [31]
Диаллилдиан благодаря наличию аллильной группы может быть использован для сшивания линейных макромолекул поликарбонатов. Их можно использовать для получения покрытий, высыхающих на воздухе или спекающихся в печах, а также как литьевые или формующиеся материалы. Если содержание диаллилдиана в таком смешанном полимере не превышает 10 мол. [32]
![]() |
Механизм перегруппировки Кляйзена. [33] |
Исследование с помощью аллильной группы, меченной заместителями или углеродом-14 ( рис. 20.8), показало, что аллильная группа при орто-перегруппировке присоединяется к ароматическому углероду свободным концом ( перевертывается), но сохраняет свою структуру ( или перевертывается дважды) при пара-перегруппировке. Эти и другие данные приводят к выводу, что эта перегруппировка имеет циклический механизм и проходит через стадию диенона. [34]
В случае наличия замещенных аллильных групп перегруппировка может сопровождаться инверсией. [35]
Различие обусловлено отсутствием сложноэфирной аллильной группы. [36]
Одновременно связь с аллильной группой становится все более асимметричной. В пределе может образоваться а-аллильное соединение. [37]
Каждое из этих перемещений аллильной группы осуществляется с ее инверсией, так что в итоге аллильная группа, перешедшая в ара-положение, оказывается связанной с С-атомом бензольного ядра тем же С-атомом, что и в аллиловом эфире. [38]
При замене винильной или аллильной группы акриловой или ме-гакриловой группой двойная связь еще более отдаляется от атома кремния, что повышает активность этой связи в реакции полимеризации. Образующиеся полимеры представляют собой твердые, бесцветные, прозрачные, стекловидные материалы. [39]
Фосфорорганические соединения, содержащие аллильную группу ( в основном, ал лиловые эфиры кислот фосфора), интенсивно исследовались последние 20 лет для выяснения возможности получения из них полимеров и изучения свойств этих полимеров. [40]
При перегруппировке происходит региоселективный переход аллильной группы к атому, имеющему неподеленную электронную пару. Процесс протекает стереоселективно и образуются олефины определенной геометрии. Если исходные соединения являются оптически деятельными, то получаются хиральные продукты перегруппировки. Вследствие этого [2,3] - Сигматропные перегруппировки имеют большое значение при проведении синтезов, особенно биологически активных соединений. Приведем несколько примеров, в которых поперечным пунктиром отмечена нарушающаяся связь и указаны неподеленные электронные пары, участвующие в процессе. [41]
В обоих комплексах отклонения атомов аллильных групп и связанных с ними атомов углерода, искажающие общую симметрию C2v комплекса, происходят таким образом, что сохраняется лишь псевдоось симметрии, проходящая через центр комплекса перпендикулярно линиям Pd... Причина этой особенности строения неясна. [42]
Аллилкрахмал, содержащий около двух аллильных групп на глюкозный остаток, представляет собой мягкую смолу, растворимую в большинстве органических растворителей, но нерастворимую в алифатических углеводородах. Он окисляется на воздухе и должен сохраняться под водой или в виде раствора. Растворы аллилкрахмала прозрачны и при 40 - 50 % - ной концентрации имеют соломенно-желтый цвет. Эти растворы достаточно стойки, но з присутствии катализаторов окисления ( например, нафтената кобальта) их вязкость повышается ц они превращаются в гель, не растворимый ни в одном растворителе. [43]
Очевидно, что для перемещения аллильной группы из орто - в кара-положение необходимо, чтобы связь С - С разрывалась относительно легко, и этому условию удовлетворяют любые аллильные группы. Поэтому, если R - другая, отличная от первой аллильная группа, например R, то возникает вопрос об относительной легкости миграции различных аллильных групп. [44]
Если оба орто-положения заняты, то аллильная группа перемещается в гаяря-положение. [45]