Мигрирующая группа
Cтраница 3
Полное сохранение конфигурации углерода мигрирующей группы также является чрезвычайно важной особенностью окисления по Байеру - Виллиге-ру. [31]
Перегруппировкой называется процесс перемещения мигрирующей группы ( обычно обозначаемой символом W) от одного атома к другому атому той же молекулы, которое сопровождается разрывом одной и образованием другой ст-связи. [32]
Полное сохранение конфигурации углерода мигрирующей группы также является чрезвычайно важной особенностью окисления по Байеру-Виллиге - ру. [33]
Если орто-положение свободно, то мигрирующая группа не занимает пара-положения. [34]
По-видимому, во всех случаях мигрирующая группа D в уравнении ( 76) должна иметь ря-орбиталь. [35]
Целенаправленное варьирование структуры субстрата и мигрирующей группы может привести к такой ситуации, когда перемещение ацильной группы будет быстрым и обратимым. [36]
Необходимо отметить, что конфигурация мигрирующих групп в реакциях цианборироваиия сохраняется. [37]
По существу, сохранение конфигурации мигрирующей группы R было строго доказано лишь в случае нуклеофильных перегруппировок от углерода к азоту, например в бекмановской перегруппировке кетоксимов, в перегруппировке диазо-кетонов, в перегруппировках Гофмана, Курциуса и Шмидта производных карбоно-вых кислот. Можно, однако, предположить, что группа R ведет себя аналогичным образом в пинаколиновой перегруппировке и в перегруппировке Вагнера - Меервейна, так как их механизмы очень сходны с механизмами приведенных выше перегруппировок. [38]
По существу, сохранение конфигурации мигрирующей группы R было строго доказано лишь в случае нуклеофильных перегруппировок от углерода к азоту, например в бекмановской перегруппировке кетоксимов, в перегруппировке диазо-кетонов, в перегруппировках Гофмана, Курциуса и Шмидта производных карбоно-вых кислот. Можно, однако, предположить, что группа R ведет себя аналогичным образом в пинаколиновой перегруппировке и в перегруппировке Вагнера-Меервейна, так как их механизмы очень сходны с механизмами приведенных выше перегруппировок. [39]
 |
Альтернативное изображение 1 3-сигматропного сдвига. [40] |
Рассмотрим вначале случай, где мигрирующей группой является атом водорода. [41]
Действительно, создается впечатление, что мигрирующая группа начинает присоединяться к атому углерода карбониевого иона еще до того, как разрывается ее связь с тем атомом углерода, от которого она отщепляется. [42]
Они носят электрофильный характер, поскольку мигрирующая группа имеет дефицит электронов и атакует место повышенной электронной плотности кольца. [43]
Действительно, создается впечатление, что мигрирующая группа начинает присоединяться к атому углерода карбониевого иона еще до того, как разрывается ее связь с тем атомом углерода, от которого она отщепляется. [44]
Эти предположения объясняют сохранение оптической активности мигрирующей группы и относительные скорости перегруппировки замещенных бензиламмониевых солей. [45]
Страницы: 1 2 3 4