Cтраница 4
Выбор А или D в качестве мигрирующей группы совершенно произволен. [46]
![]() |
Контроль с учетом нижележащей орбитали ( симметрия относительно вертикальной плоскости. [47] |
Остаются вторичные взаимодействия между атомными орбиталями мигрирующей группы и обеими орбиталями другого фрагмента ( заполненной связывающей и незаполненной антисвязывающей); оба эффекта являются стабилизирующими. Общий результат иллюстрирует рис. 6.14 для поверхностной 1 3-сигматропной перегруппировки бутена-1, при которой, как считается, метильная группа сохраняет свою первоначальную конфигурацию. В переходном состоянии - формально антиароматического цикло-бутадиенового типа ( разд. Взаимодействие между тг - орбиталью аллила и атомной орбиталью вновь стабилизирует неспаренный электрон путем компенсации. [48]
Особая проблема механизма возникает, когда мигрирующей группой при пинаколиновой перегруппировке является водород. [49]