Cтраница 1
Уходящие группы - мягкие основания Льюиса - способствуют - механизму змещения, тогда как жесткие основания Льюиса в качестве уходящей группы делают предпочтительным 5W1 - механизм. [1]
Уходящая группа ( молекула воды) и вступающая группа должны удерживаться слабо. Таким образом, скорость реакции должна мало зависеть от природы вступающей группы, что согласуется с экспериментом. Природа и концентрация вступающей группы, конечно, должны оказывать влияние на концентрацию ионной пары. [2]
Уходящая группа стабилизирована благодаря тому, что дефицит электронов при ее атоме углерода компенсируется электронной парой кислорода. По отношению к уходящей группе реакция представляет собой элиминирование с образованием связи С О. [3]
Уходящие группы ( например, MeS) активируются соседними нитрогруппами. [4]
Уходящие группы - мягкие основания Льюиса - способствуют SN2 - механизму замещения, тогда как жесткие основания Льюиса в качестве уходящей группы делают предпочтительным Sl - механизм. [5]
Уходящая группа, которая уносит связывающую электронную пару, называется нуклеофугом. [6]
Уходящая группа, которая не уносит связывающую электронную пару, называется электрофугом. [7]
Уходящие группы при ( 3-углеродном атоме могут подвергаться восстановительному элиминированию из енолята ( 141) с образованием родоначального а, 3-енона, который восстанавливается далее в насыщенный кетон. Наличие или отсутствие этой реакции часто можно проконтролировать, изменяя условия эксперимента [402]; обычно она не идет при каталитическом гидрировании. [8]
Уходящая группа Z при действии Е отщепляется в виде катиона; следовательно электрофильное замещение характерно для тех субстратов, которые содержат уходящие группы, способные существовать в состоянии с незаполненной валентной оболочкой. [9]
Плохую уходящую группу можно сделать более реакшюнноспособ-ной путем координирования с электрофидьными частицами. Гидроксид-нон является настолько плохой уходящей группой, что при обычных условиях он не отщепляется от р3 - углерода под действием другого основания Льюиса. [10]
Уходящей группой в данной реакции является молекула воды, а в качестве субстрата выступает протонированная по кислороду молекула спирта. [11]
Уходящей группой здесь является стабилизированный резонансом n - нитрофенолят-анион, что сообщает молекуле ацилирующие свойства. [12]
Уходящей группой Z может быть галогенид-ион, сульфонатная группа RSOs, карбоксилатная группа RCOO или катионы аммония, сульфония, оксония или фосфония. То, что удаляется водород из р-положения по отношению к углероду, несущему заместитель Z, а не из а-положения, было доказано в ряде случаев сравнением скоростей отщепления для обычных соединений и их а - и р-дейтероаналогов. Оказалось, что дейтеропроизводные реагируют медленнее, чем соответствующие недей-терированные вещества, но лишь если рассматривать р-дейтеропроизводные; для а-дейтеропроизводных этого не наблюдалось. Поскольку связь С - D обычно более трудно разорвать, чем С - Н - связь ( при одинаковом молекулярном окружении), то из приведенных данных следует, что в реакции участвует связь Р - С - D, но не а - С - D, и, следовательно, в исходном веществе отщепляется именно р-водородный атом. Влияние замещения водорода на дейтерий на скорость реакции данной молекулы может служить примером первичного кинетического изотопного эффекта. [13]
Еще лучшими уходящими группами могут являться легко окисляющиеся неорганические анионы. В классическом процессе получения фенола при плавлении арилсульфонатов с едким кали, который был открыт более ста лет назад119 200, реакция может идти через ( 47), который легко будет отщеплять сульфит-ион, давая фенол через промежуточное образование дегидробензола. Перегруппировки, которые наблюдаются при плавлении с едким кали замещенных арилсульфонатов 18 ш - 122, галогенбензолсульфона-тов 18 ш - 123 и фенолсульфонатов 18 122, подтверждают предположение о том, что в этих случаях в качестве промежуточного продукта может образовываться дегидробензол. Однако последующие тщательные исследования показали, что прямое замещение является единственной реакцией при плавлении с едким кали как бензол-сульфонатного аниона124, так и всех бензолдисульфонатных, га-догенбензолсульфонатных 12512в и л-оксибензолсульфонатных анионов. [14]
Если уходящая группа может служить донором протонов, то конфигурация сохраняется даже при отсутствии в реакционной среде иных источников протонов. Однако если в среде имеются другие доноры протонов, то в роли электрофильных агентов выступают именно они. В случае когда с атомом углерода, при котором происходит замещение, связаны протонодонорные группировки, стереохимический результат реакции будет зависеть от числа доступных протонов и их ориентации. [15]