Уходящая группа

Cтраница 3

Роль уходящей группы в этой реакции играет диметилсульфид, но, несмотря на наличие формального положительного заряда, ( СНз) 2 является худшей уходящей группой по сравнению с OTs - и Вг - ионами. [31]

Положение уходящей группы в гетероциклическом субстрате тоже имеет значение - для изомерных соединений была обнаружена различная реакционная способность. Сообщается, что активность бромпиридинов в реакции превращения их в соответствующие пиридилацетоны при облучении в течение 15 мин в жидком аммиаке имеет следующий порядок: 2-бромпири-дин 3 - бромпиридин4 - бромпиридин. [32]

Природа уходящей группы влияет на скорость реакций нукле-офцльного замещения, протекающей как по механизму прямого заме щения, так и по ионизационному механизму. Поскольку уходящая группа отходит с парой электронов ее ковалентой связи с субстратом, можно ожидать корреляции ее влияния с ее электроотрицательностью. Если непосредственно связанный с субстратом атом один н тот же, то такое соотношение обычно наблюдается. В отличие от нуклеофильности нет общепринятого подхода к определению эффективности уходящей группы в виде одного параметра: обычно такие корреляции представляют в виде сводки относительных скоростей. [33]

Роль уходящей группы в этой реакции играет диметилсульфид, но, несмотря на наличие формального положительного заряда, ( CH3) 2S является худшей уходящей группой по сравнению с OTs - - и Вг - - ионами. [34]

Влияние уходящей группы - Y на скорость реакций SN2 аналогично ее влиянию на скорость гетеролиза: чем сильнее кислота Н - Y, тем больше скорость. [35]

Природа уходящей группы реагента также имеет большое значение, определяя степень жесткости или мягкости атакующего центра. [36]

Серди других нейтральных уходящих групп наиболее эффективным оказывается йод бензол. [37]

Среди других нейтральных уходящих групп наиболее эффективным оказывается йодбензол. [38]

Когда уходящей группой является алкоксид, его замещение обычно происходит не непосредственно [ ( 38) - ( 39) - ( 40) ], так как сохранение конфигурации наблюдается чаще, чем инверсия. Это связано с тем, что алкоксидная группа в меньшей степени стремится занять апикальное положение и труднее отщепляется, чем галоген в галогенсиланах, за исключением тех случаев, когда замещение облегчается присутствием кислотных катализаторов. [39]

ПЛОХУПАЖ уходящими группами это процесс, имеющий второй порядок по концентрации иона гидроксила, представляет собой общее явление. Один ион гидроксила не обладает движущей силой, достаточной для вытеснения уходящей группы, но отщепление иона гидроксила после переноса протона приводит к обмену кислорода, и обычно в этих реакциях обмен кислорода идет в основном по этому пути. В механизме, представленном схемой ( 51), предполагается, что второй ион гидроксила выступает как общеосновной катализатор, однако это еще не доказано. [40]

Когда уходящей группой является алкоксид, его замещение обычно происходит не непосредственно [ ( 38) - - ( 39) - - ( 40) ], так как сохранение конфигурации наблюдается чаще, чем инверсия. Это связано с тем, что алкоксидная группа в меньшей степени стремится занять апикальное положение и труднее отщепляется, чем галоген в галогенсиланах, за исключением тех случаев, когда замещение облегчается присутствием кислотных катализаторов. [41]

Если уходящей группой Z оказывается атом галогена или группа OSO2R, а-комплекс зафиксировать не удается, так как он быстро распадается с образованием конечных продуктов. При наличии в кольце только одной активирующей группы с-комплекс, как правило, также не поддается прямому наблюдению, по-видимому, вследствие низкой стабильности. [42]

Если уходящей группой Z оказывается атом галогена или группа OSO2R, а-комплекс зафиксировать не удается, так как он быстро распадается с образованием конечных продуктов. При наличии в кольце только одной активирующей группы а-комплекс, как правило, также не поддается прямому наблюдению, по-видимому, вследствие низкой стабильности. [43]

Относительные скорости сольволиза MeCH-Z MeCH-OR. [44]

Практически наиболее удобными уходящими группами в синтезе являются алкил - и арилсульфонатные в силу их высокой реакционной способности и того обстоятельства, что в отличие от галогена их можно ввести в органическое соединение через спирт реакцией, не затрагивающей углеродный атом. Это особенно важно в тех случаях, когда стереохимическая и структурная целостность субстрата должны сохраниться. [45]

Страницы: 1 2 3 4