Хорошая уходящая группа

Cтраница 2

Индуктивный эффект трифторацетильной группы делает ее хорошей уходящей группой н облегчает разрыв связи О-Вг в ходе реакция с ароматическим соединением. Ациягипогалнты являются также активвыми галогенирующими агентами в растворах гипогалита в карболовых кислотах, где они существуют в равновесии с гипогалокнс-лотой. [16]

Протеканию SN2 - pe - акций способствуют хорошие уходящие группы, тогда как механизм SRN1 доминирует в случае плохих уходящих групп. [17]

Поведение цианид-иона не кажется неожиданным, так как хорошая уходящая группа - NO2 активируется группой - ОМе, а амин ведет себя аномально, вступая в реакцию замещения по другому положению. [18]

Каталитическому превращению подвергаются лишь активированные ацилпроизвод-ные, содержащие хорошую уходящую группу, которую имидазол способен вытеснить; иными словами, для катализа важно, чтобы ацилпроизводное по своей реакционной способности походило на ангидрид. Реакция протекает согласно механизму, приведенному в виде схемы ( 27), с промежуточным образованием ацетилимидазола, который можно обнаружить по характерной для него полосе поглощения при 245 им. [19]

Общим выводом из этих работ является то, что хорошие уходящие группы ( например, Cl, SR) отщепляются с инверсией конфигурации, а плохие уходящие группы ( например, Н, OR) - с ее сохранением. Исключение представляет реакция ментокснда с ненасыщенным литнноргаиическнм соединением ( схема 3), протекающая с инверсией конфигурации. Однако до сих пор нет никаких доказательств, что указанные реакции замещения протекают через промежуточные соединения с пентакоор-динированным атомом германия. [20]

Оксазолы и тиазол ы, имеющие в положении 2 хорошие уходящие группы, легко реагируют с нуклеофилами с образованием продуктов замещения, как показано на рис. 8.1, а. Примеры реакций замещения галогенов и нитрит-иона в положении 2 приведены на рис. 8.18. 2 - Хлоротиазол примерно в 100 раз более реакционноспо-собен, чем 2-хлоропиридин в реакциях нуклеофильного замещения, а 2-хлоробензотиазол - еще более активен. [21]

Расщепление простых эфиров становится возможным после превращения алкокси-группы в хорошую уходящую группу ( см. разд. Это осуществляется переводом простых эфиров в оксониевые соединения. Примерами могут служить реакции расщепления простых эфиров галогеноводородами: галогенид-анион играет роль нуклеофила, а в качестве уходящей группы выступает молекула спирта. В соответствии с нуклеофильной силой галогенид-анионов в протонных средах ( см. разд. [22]

Реакции замещения облегчены тем, что диазогруппа превращается в хорошую уходящую группу - молекулу азота. Примерами служат реакции замещения диазогруппы на гидроксильную группу ( получение фенолов), галоген ( получение арилгалогенидов) и др. Эти реакции протекают с выделением азота. [23]

Применительно к гидролизу бромэтана это условие выполняется, бромид-ион - хорошая уходящая группа, устойчивый анион. Среди гало-генид-ионов наиболее стабильны иодид - и бромид-ионы, поэтому они являются хорошими уходящими группами. Гидролиз и другие реакции нуклеофильного замещения иод - и бромпроизводных протекают достаточно легко, реакционная способность хлорпроизводных ниже. Хорошими уходящими группами считаются анионы серной кислоты и ее эфиров, а также анионы сульфоновых кислот. В биохимических реакциях нуклеофильного замещения в качестве уходящих групп часто выступают различные производные фосфорной кислоты. [24]

При низких рН происходит протонирование азота и - Г становится хорошей уходящей группой. [25]

Наиболее важные химические превращения спиртов связаны с преобразованием гидроксильной группы в хорошую уходящую группу. Как мы уже отмечали ( разд. В обоих процессах ОН-группа становится хорошей уходящей группой. [26]

Суммируя вышесказанное, можно считать, что при гидролизе эфиров с хорошими уходящими группами ( таких, как п-нитро-фенилацетат или ациладенилаты [118]) преобладает атака имидазолом эфирной карбонильной группы. [27]

Эти соединения устойчивы к длительному хранению; - нитрофенолят-ный анион является достаточно хорошей уходящей группой, нто облегчает реакцию со свободными аминогруппами. [28]

Гидроксильные группы на поверхности катализатора протонируют спиртовые гидроксильные группы, превращают их в хорошие уходящие группы и одновременно приобретают основные свойства. [29]

Зависимость энергетического барьера пирамидальной инверсии от электроотрицатель-ности. [30]

Страницы: 1 2 3 4