Cтраница 4
Однако в этом случае, в отличие от простой альдольной реакции, образующийся аддукт ( 113) содержит хорошую уходящую группу ( OEt); поэтому вместо присоединения протона, как в собственно альдольной реакции ( см. разд. [46]
Как и в других случаях, для катализа необходимо, чтобы катализатор был эффективным нуклеофильным реагентом и являлся хорошей уходящей группой, и, кроме того, необходимо, чтобы промежуточное соединение было термодинамически нестабильным по сравнению с продуктами. Эту же реакцию катализирует фермент тиаминаза [52], однако о механизме действия тиаминазы или других ферментов, катализирующих перенос алкильной группы, почти ничего неизвестно. [47]
Внутримолекулярный нуклеофильный катализ ( 1 - 204а) является наиболее вероятным механизмом в тех случаях, когда эфир содержит хорошую уходящую группу. [48]
Таким образом, нуклебфильное замещение гидроксильной группы в спиртах может быть осуществлено только после ее модификации - превращения в хорошую уходящую группу. [49]