Cтраница 3
Вычисленные значения энергетических барьеров показывают, что соединения фосфора ( III) с хорошими уходящими группами ( с высокой электроотрицательностью) должны были бы быть конфигурационно стабильными, если бы были найдены условия их выделения. [31]
Эти соединения устойчивы к длительному хранению; - нитрофенол; ный анион является достаточно хорошей уходящей группой, нто обл чает реакцию со свободными аминогруппами. [32]
Реакция получения сложных эфиров с применением алкилтозилатов протекает быстро, поскольку сульфонат-ион является очень хорошей уходящей группой. [33]
Аг - ароматический или гетероароматический остаток, Х - - нуклеофугная группа ( или хорошая уходящая группа реакций нуклеофильного замещения), a Y - - мягкий нуклеофил. Первая электрохимическая стадия проходит как перенос электрона на молекулярную частицу, на второй стадии электрон переносится обратно на электрод. Поэтому в идеальном случае заряд, проходящий через ячейку, должен быть равен нулю. [34]
Если в кольце присутствуют такие хорошие активирующие группы, как N02, и нет хорошей уходящей группы, возможно образование стабильных ионов и молекул в результате присоединения нуклеофилов к ненасыщенным системам. [35]
Наличие общеосновного катализа при распаде этих аддуктов, вероятно, связано с легкостью вытеснения относительно хорошей уходящей группы; для более основных тиолов требуется полное удаление протона с гидроксиль-ной группы ( Р 1 0) с образованием алкоксидного иона, обладающего достаточной движущей силой для вытеснения уходящей группы. Наоборот, сильноосновные тиоловые анионы атакуют карбонильную группу самостоятельно ( а 0), в то время как для слабоосновных анионов требуется общекислотный катализ. Скорость катализируемого гидроксильным ионом распада аддуктов слабоосновных тиолов очень велика и равна скорости процессов, лимитируемых диффузией. [36]
Чтобы осуществить нуклеофйльное замещение гидроксильной группы на галоген, ее активируют ( превращают в хорошую уходящую группу) не только протонированием или обработкой кислотой Льюиса, т.е. переводом в соответствующий оксоние-вый ион. [37]
Промежуточный продукт реакции удается выделить в индивидуальном виде, когда исходный сложный эфир содержит очень хорошую уходящую группу. [38]
Механизм нуклеофильного замещения, выраженный схемой ( 107) - ( 108), требует хорошей уходящей группы, такой, как гало-генид - или арилсульфонат-ион. [39]
Как и в случае нуклеофильного замещения, роль протона заключается в превращении гидроксильной группы в хорошую уходящую группу - молекулу воды. Образующийся в результате протежирования молекулы спирта алкилоксониевый ион может терять молекулу в Ды и превращаться в карбокатион Стремясь стабилизироваться, Хр6окатион выбрасывает протон ( возврат катализатора) и превра-в алкен. [40]
Эти н другие данные свидетельствуют о том, что сига-элиминирование обычно предпочтительно для реакций с хорошими уходящими группами, такими как бромид - и тозилат-ионы. С худгйими уходящими группами ( например, фторид-ион, триметиламин) осиовнъш становится сик-элиминирование. [41]
Процесс образования аатактонов интенсифицируется, если уходящей группой является группа с делокализованным отрицательным зарядом, т.е. хорошая уходящая группа. [42]
Гидроксильные группы на поверх -) сти катализатора протонируют спиртовые Гидроксильные уппы, превращают их в хорошие уходящие группы и одноименно приобретают основные свойства. [43]
Некоторые азолы вступают в реакции нуклеофильного замещения в случае, если заместители у атомов углерода представляют собой хорошие уходящие группы. [44]
Таким образом, нуклебфильное замещение гидроксильной группы в спиртах может быть осуществлено только после ее модификации-превращения в хорошую уходящую группу. [45]