Cтраница 4
На основании комбинации ЯМР 41 и 13С был разработан метод 12 ] определения средних молекулярных параметров фракций нефти. Для их расчета использованы интегральные интенсивности характерных сигналов в спектрах 13С и И, элементный состав и молекулярная масса образца. В этом методе делается допущение о том, что отношение углеводород: водород в а-алкильных и других алкильных группах одинаково. Ароматичностьи ряд других средних параметров фракций были определены из значений интегральных иитенсивностей сигналов 13С на основании непосредственного изучения углеродного скелета. [46]
Интересно также сравнить относительное влияние заместителя ( метил -, этил -, изопропил - и wipem - бутил -) на скорость обмена м - и тг-алкилзамещенных толуолов. В табл. 21, где приведены относительные значения констант для п - и л-этилтолуолов и п-цимола, помимо наблюдаемых величин, даны также значения, исправленные с учетом наличия обмена двух типов водородных атомов. При этом было сделано допущение, что метильный заместитель оказывает на другую метильную группу и на все другие алкильные группы один и тот же эффект. [47]
При гидрогенолизе некоторых других сераорганическю соединений образуются углеводороды, которые трудно получить иными, синтетическими методами. Авторы указывают, что природа заместителей в тиофеновом ядре заметно сказывается на прочности его. Так, а а - замещенные тиофены, где заместителями являются метил -, этил - и другие алкильные группы, имеющие нормальную цепочку, подвергаются гидрогенолизу легче, чем тиофены с заместителями типа третичного бутила. Эффект этот они объясняют экранированием атома серы. Была показана возможность установления строения различных метил - и этилзамещенных бензтиофенов. [48]
При гидрогенолизе некоторых других сераорганически. Авторы указывают, что природа заместителей в тиофеновом ядре заметно сказывается на прочности его. Так, а а - замещенные тиофены, где заместителями являются метил -, этил - и другие алкильные группы, имеющие нормальную цепочку, подвергаются гидрогенолизу легче, чем тиофены с заместителями типа третичного бутила. Эффект этот они объясняют экранированием атома серы. Была показана возможность установления строения различных метил - и этилзамещенных бензтиофенов. [49]
Одним из наиболее важных факторов, определяющих реакционную способность, в реакциях элиминирования, является, пожалуй, природа уходящей группы. Сравнение заряженных и незаряженных уходящих групп более сложно, так как очень большое влияние оказывает растворитель. Все эти примеры относятся к ряду 2-фенилэтильных производных, хотя аналогичное поведение характерно и для соединений с другими алкильными группами. [50]
Одним из наиболее важных факторов, определяющих реакционную способность в реакциях элиминирования, является, пожалуй, природа уходящей группы. Сравнение заряженных и незаряженных уходящих групп более сложно, так как очень большое влияние оказывает растворитель. Все эти примеры относятся к ряду 2-фенилэтильных производных, хотя аналогичное поведение характерно и для соединений с другими алкильными группами. [51]