Cтраница 4
Жерара такие взгляды, с которыми в настоящее время трудно согласиться. В тогдашнем смысле это верно, так как эквивалент О, по Жерару, являлся равным не 8, а 16; но в то же самое время неверно, так как Жерар думает, что тип и характер органических соединений при замещении галоидом может всегда сохраняться, а при замещении кислородом-никогда. В настоящее время мы знаем факты, показывающие, что в известном смысле при замещении Н кислородом или обратно общий тип сохраняется, а при замещении хлором не сохраняется. Так, напомним, хлористый бензоил и бензойный алдегид ( водородистый бснзоил) СВН6СОС1 и С0Н6СОН вещества более чем различные. С другой стороны, если замощать кислородом II, так сказать, стоящий около пая углерода, удаленного от кислого водного остатка, то этим вы мало придаете изменения частице. Если сравнить, например, кислоту одноосновную и кетонокислоту, то разница между ними в смысле химической функции будет незначительна. [46]
Разлагается С - Н1 довольно легко, действием электрических искр и высокой температуры. На 2 объема взятого маслородного газа сжатие будет равно 4 объемам, как и для болотного газа. Количество же углекислого газа, образуемого обоими газами, неодинаково. При горении и взрывах смесь СЧЧ4 с малыми количествами кислорода и при возможно низких температурах, этилен ( по исследованиям W. A. Bone и R. V. Wheeler, 1904) образует муравьиный алдегид СНЮ, муравьиную кислоту и окись углерода. [47]
Синтезы без участия новые и часто важные факты. Надо заметить, жизнедеятельности что тогда уже пошатнулось понятие о том, что органические вещества могут быть приготовляемы только под влиянием жизнедеятельности в живых организмах. Помимо этого накоплялись и другие весьма важные открытия. Указано было, что при некоторых условиях могут быть получаемы более сложные соединения, чем те, из которых исходит химик. Полимеризация алдегида замечена была еще Дибихом и затем Федингом; указана также возможность уплотнения амилена, который тогда назван был парамилен. [48]
В парах находится уже циановая кислота, и если их быстро охлаждать, то она сгущается в подвижную, летучую жидкость ( уд. Если же жидкую циановую кислоту постепенно нагревать, то она переходит в новый твердый аморфный полимер ( циамелид), который при нагревании, как и циануровая кислота, даст пары циановой кислоты. Следовательно, вышеуказанные числа показывают упругость диссоциации циануровой кислоты или то наибольшее давление, какого могут достигать пары HOCN при данной температуре, в присутствии избытка твердой фазы - циануровой кислоты; при большем давлении, или при введении в данный объем большей массы паров, весь избыток дает циануровую кислоту. Описанные отношения циановой кислоты, подмеченные преимущественно Велером, явно указывают на способность циановых соединений к полимеризации. Она замечается на многих иных циановых производных и понимается как следствие вышеизложенного понятия об их природе. Все циановые соединения суть аммиачные соли К ( СМНЮ 2) лишившиеся воды 2Н 2О, следовательно, частицы RCN должны обладать способностью соединяться с двумя частицами воды, или взамен ее с другими частицами ( напр. Соединение же однородных частиц в новые сложнейшие и есть не что иное как полимеризация. Точно так же алдегиды ( напр. [49]
Амид при атом получается в виде соли. С кислотами амид дает очень прочные соли двух типов N2H4HX и N2H4H - X2, напр. Соли легко кристаллизуются, в кислых растворах действуют как сильные восстановители, выделяя азот, при накаливании дают аммиачные соли, азот и водород, с азотистокислыми солями выделяют азот. Хлористоводородная соль N - H42HC1 кристаллизуется октаэдрами, легко растворяется в воде, но не в спирте, при 198 плавится, выделяя НС1 и образуя N2H4HCI, при быстром нагревании разлагается со взрывом, с PtCl4 тотчас выделяет азот, образуя PtCl2; При действии щелочей соли № Н42НХ дают гидрат амвда № Н Н2О, образующий дымящую жидкость, застывающую около 10 ( уд. Гидрат с окисью бария дает безводный гидразин, в виде жидкости ( уд. Восстановляющая способность гидрата ясно видна во тому, что из растворов Pt и Ag он восстааовляет металлы. С HgO дает взрыв. Йодноватая кислота HJO3 ( и ее соли, даже нерастворимая в воде баритовая соль ВарО6), окисляет соли гидразина при обыкновенной температуре и нацело превращается в йодистый водород, образуя газообразный азот ( Дитт), напр. С алдегидом RO прямо реагирует, образуя № R2 и воду, напр. Заметим, что гидразин часто образует двойные соли, напр. H H SO или KCINWHCI, и что при действии азотистой кислоты на алдегидаммиак также образуется гидразин. [50]
Более строгое проведение теории сложных радикалов является в последующих отделах книги. После цианистых соединений следуют соединения радикала бензоила С14Н1002 ( С 6, 0 8), затем салицила С14Н ] 004 - веществ ароматических, а затем уже идут этиловые ( радикал этил С4Н1о) соединения, сравнительно более простые и более близкие к СО и CN, чем салициловые, разделяющие их. Само собой разумеется, что в УТИХ отделах описаны соединения далеко не в том числе, как мы знаем ныне. Идея сложных радикалов наиболее хорошо и полно является, пожалуй, в бензоилъных соединениях, которые в начале 30 - х годов были разработаны автором рассматриваемой книги имеете с ею другом Велером. Здесь встречаем бензойную кислоту и все различные производные, заключающие одну и ту же группу бензоила. За бензойными соединениями Либих ставит действительно некоторые вещества сюда относящиеся, но которые, однако, могут быть отнесены и к другим отделам, именно глюкозиды, например амигдалин с происходящей из него кислотой. Наконец, здесь же выступает как бы смешение химии с фармацией, что выражается как в том, что одни и те же Liebig s Annalcn39 служили и для химии, и для фармации, так и в том, что он при бензоиль-ных соединениях описывает ( хотя в виде прибавления), например, лавровишневую воду. То же самое нужно сказать о салициловых соединениях, которые, впрочем, тогда были мало исследованы. Известны кислоты: салицилистая с производными и салициловая. Салицилистая, или спи-роилистая ( acide spiroilhydrique) кислота, как ее тогда называли, есть вещество, находящееся в летучем масле растения Spiraea ulmaria, и представляет не что иное, как салициловый алдегид. Но в салициловом алдегиде есть гидроксил, вследствие чего и происходят слабокислые свойства алдегида. За невозможностью разместить материал более определенным и правильным образом, здесь помещается в виде прибавления салицин с его производными и затем некоторые другие глюкозиды - салиретин, флорицин и др. Что касается до этиловых соединений, то здесь встречаемся не только с описанием алкоголен, но и разных тинктур, которые получались для целей утилитарных. [51]