Cтраница 3
В цитохро-мах винильные группы модифицированы за счет присоединения тиольных групп цистеина ( см. разд. [31]
Хотя винильные группы различного типа легко отщепляются от олова, все же некоторые реагенты могут быть присоединены по месту кратной связи винильнои группы соответствующих производных олова. [32]
Титрование винильной группы бромирова-нием несложно. Известное количество стирола ( около 1 8 г) с помощью небольшого сосуда для взвешивания или калиброванной пипетки емкостью 2 мл помещают в колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой. Колбу быстро закрывают пробкой и энергично встряхивают до тех пор, пока не исчезнет желто-коричневая окраска. Прибавление этих двух реагентов продолжают порциями по 5 и 2 5 мл соответственно до тех пор, пока окраска, обусловленная бромом, не перестанет исчезать после 2-минутного встряхивания. Если взять образец около 2 мл, то желаемый избыток получают при-ливанием приблизительно 68 мл раствора солей бромноватой и бромистоводородной кислот. [33]
Миграция винильной группы описана в работе: Rautenstrauch, Buchi, Wuest, J. [34]
Отщепление винильной группы от алкилвинилоловянных производных, происходящее под действием галогенов и протонных кислот, в корне отличается от реакций присоединения, в которые вступают эти реагенты с винильными производными кремния. [35]
Подвижность винильной группы, присоединенной к олову, лежит в основе другого метода синтеза виниларсингалогенидов. [36]
Образование винильной группы обусловлено действием двух ионов меди, которые раздвигают CsC-связь от 1 20 до 1 33 А в СС-связи. [37]
Способность винильной группы к реакциям электрофилъного присоеди - нения в звеньях II значительно выше, чем в I. [38]
Окисление винильной группы удается осуществить при действии перманганата и в соединениях с значительно более, сложным строением. [39]
Для винильной группы отсутствуют отмеченные выше факторы, осложняющие ее участие в рассредоточении положительного заряда в о-комплексе. Вследствие этого в орто - и пара-положения нитруется не только стирол, но и коричная кислота, которую можно рассматривать как винилог бензойной кислоты. Даже ( о-нитростирол ( 47), имеющий сильнейшую электроноак-цепторную группу, нитруется в орто - или пара-положение. [40]
Протоны винильной группы фактически дают структуру АВХ ( гл. Изучение рис. 47 показывает, однако, что часть АВ дает только семь линий вместо восьми. Резонансный сигнал протона, находящегося в транс-положении по отношению к Н, имеет центр при 5 24 и расщепляется в квартет с Jmpancl8 Щ и / гем1 5 гц. Оставшийся про-тон дает четыре линии с центром при 5 18 и с / цце 10 гц и / гем1 5 гц. Как уже отмечалось в разд. [41]
Число винильных групп в ней колеблется от 1 до 5; каждая виниль-ная группа обусловливает смещение максимума поглощения приблизительно на 100 m u в сторону длинных волн. [42]
Сочетание винильных групп и в этом случае протекает с сохранением конфигурации. [43]
Для винильной группы отсутствуют отмеченные выше факторы, осложняющие ее участие в рассредоточении положительного заряда в а-комплексе. Вследствие этого в орто - и пара-положения нитруется не только стирол, но и коричная кислота, которую можно рассматривать как винилог бензойной кислоты. Даже ш-нитростирол ( 47), имеющий сильнейшую электроноак-цепторную группу, нитруется в орто - или пара-положение. [44]
В винильной группе атомы углерода находятся в состоянии 5 / 72-гибридизации и, следовательно, две из четырех электронных пар каждого из связанных кратной связью атомов углерода находятся между ядрами атомов углерода на сближенных расстояниях друг от друга. [45]