Винильная группа

Cтраница 4

Если бы винильная группа находилась в положении 13 или 14, то в результате расщепления получились бы производные нафталина, содержащие 13 или 14 атомов углерода, а не углеводород с 18 атомами углерода. Следовательно, формула I правильна; она может быть разбита на изопренные звенья, как это показано пунктирными линиями. [46]

Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту ви-нильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала, что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. [47]

После восстановления винильная группа превращается в элек-тронодонорную этильную группу и совместные действ-ия всех ал-кильных групп вызывают сильное смещение потенциала восстановления бифенила в отрицательную область потенциалов. Вторая волна 4-метил - 4 -винилдифенила смещена в отрицательную область настолько, что при полярографировании на фоне иодида тетраэтил-аммония она сливается с волной восстановления фонового электролита. [48]

Фишером ( винильные группы порфиринов, 1941), но условия реакции не были точно установлены. Предварительные сообщения Эйлуорда и Савистовской ( 1961 г. и ранее) о восстановлении олефинов гидразином при перемешивании в присутствии воздуха показали, что эта реакция зависит от присутствия кислорода. Результаты систематического изучения этой новой реакции были опубликованы в 1961 г. одновременно Кори и Хюнигом. При изучении восстановления по Кижнеру ю-ненасыщенных кетокислот с длинной цепью Хюниг обнаружил, что олефиновая связь в процессе образования гидразона частично восстанавливается, и что эту побочную реакцию можно подавить, удалив из системы кислород. Дальнейшие работы в обеих лабораториях показали, что эффективным восстанавливающим агентом в этой реакции является диимид, образующийся при действии окислителя на гидразин, и что эта реакция активно катализируется ионом двухвалентной меди. Так, комбинация гидразина и Си2 с кислородом, перекисью водорода или красной кровяной солью восстанавливает с высокими выходами, например, ундециленовую, малеиновую и фумаровую кислоты, дифенилацетилен, пропиоловую кислоту и азобензол. [49]

Двойная связь винильной группы способна к некоторым реакциям присоединения. Так, например, по месту двойной связи присоединяются ф е-н о л ы и амиды карболовых кислот. [50]

Влияние вулканизации с S2C12 на инфракрасный спектр. [51]

Небольшое количество винильных групп без противоречия с химическими данными может присутствовать и в натуральном каучуке. Их число увеличивается при описанной выше обработке. Именно они и обусловливают склонность производных каучука к образованию поперечных связей, которая не наблюдается в самом каучуке. [52]

Протонные спектры винильных групп в винилкремниевых соединениях являются спектрами ABC и весьма схожи со спектрами тетравинил-олова и эфирата триви нилалюминия. [53]

Страницы: 1 2 3 4