Cтраница 3
Готовым продуктом является полинонилсилоксан, содержащий не более 1 % гидроксильных групп и не менее 2 5 % бутоксильных групп; хлора быть не должно. В случае присутствия хлора и при содержании гидроксильных групп более 1 % процесс поликонденсации следует продолжать еще 1 5 - 2 ч при 250 - 260 С. [31]
Если карбамидная смола содержит 1 0 2 бутоксильной группы на молекулу карбамида, то в отвержденном покрытии появляется уже только одна бутоксильная группа на 2 - 3 остатка карбамида. [32]
Требуемую степень бутанолизации смолы обеспечивают выбором соответствующего соотношения исходных компонентов и режима проведения процесса, а проверяют по содержанию в смоле бутоксильных групп. [33]
Эффективность пластификации при помощи боковых цепочек значительно меньше, чем при введении их в цепь молекулы. Например, влияние боковых бутоксильных групп, введенных в карб-амидную смолу, на ее эластичность ничтожно, и для достижения достаточной эластичности покрытия следует добавлять не менее 100 % алкидной смолы. [34]
При отверждении протекают реакции между метилольными или бутоксильными группами смолы с выделением воды, формальдегида, бутанола и образованием поперечных связей между цепями. Возможно также взаимодействие метилольных и бутоксильных групп со вторым атомом водорода амидных групп. [35]
В процессе горячей сушки происходит взаимодействие метилоль-ных групп резольной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных групп резольных и новолачных феноло-формальдегидных смол с эпоксидными группами. В случае использования бутанолизированных фенольных смол бутоксильные группы также реагируют с гидроксильными группами эпоксидной смолы, но лишь при температуре выше 180 С. [36]
Она содержит 1 - 3 % бутоксильных групп и имеет неограниченную совместимость с углеводородами. Смола хоро шо растворяется в спиртах, целлозольвах, кетонах, ацетатах, ароматических и алифатических углеводородах и совмещается с полиэфирными и алкидными смолами разл-ичной жирности, эпокси-эфирами, с акриловыми полимерами и сополимерами. [37]
Смола К-421-05 ( ТУ ОП-428-73) - высокобутанцлизира-ванная меламиноформальдегидная смола. Она содержит 1 - 3 % бутоксильных групп и имеет неограниченную совместимость с углеводородами. Смола хорошо растворяется в спиртах, целлозольвах, кетонах, ацетатах, ароматических и алифатических углеводородах и совмещается с. [38]
Этерифицированную поликремневую кислоту, растворимую в органических растворителях, приготовляют следующим образом: сначала кислый раствор силиката натрия экстрагируют бутиловым спиртом, затем полученный раствор упаривают под пониженным давлением при помощи азеотрошюй отгонки, удаляющей сначала воду и затем проводящей реакцию этерификации. Полученный раствор бутилполисиликата содержит 0 6 бутоксильных групп на каждый атом кремния и может быть использован для различных технических целей. Из этого раствора можно приготовить эфиры более высококипящих спиртов, как октиловый, додециловый, циклогексиловый и металлиловый, посредством переэторификации. [39]
Отверждение меламиноформальдегидных смол происходит так же, как и мочевиноформальдегидных, по метилольным и буток-сильным группам. При этом сильно бутанолизированные смолы отверждаются труднее из-за пониженной реакционной способности бутоксильных групп. [40]
В ходе гидролитической конденсации определяют содержание хлора, буток-сильных и гидроксильных групп в реакционной массе и рН промывной воды. В готовом продукте не должно быть более 2 % хлора, более 15 % бутоксильных групп и более 3 % гидроксильных групп. Если содержание хлора выше нормы, подвергают продукт повторной гидролитической конденсации. [41]
В работах24 - 36 указывается, что содержание бутоксильных груяя в утвержденных без добавки катализатора карбамидных покрытиях составляет 25 - 32 вес. При дальнейшем нагревании отвержденного покрытия происходит медленная конденсация с вьь делением бутанола, однако даже через 96 ч при 130 С покрытие содержит около 20 % бутоксильных групп. Потеря массы во время отверждения покрытия происходит сначала в результате выделения конденсационной воды, а потом - бутанола. Каждой выделившейся во время отверждения молекуле бутанола соответствует образование одной метиленовой связи. [42]
Для практических целей третичный бутиловый спирт является наиболее удобным для извлечения кремневой кислоты. В процессе этерификации он заменяется более высококипящим л-бутиловым спиртом, который дает возможность быстрее удалять воду из системы. Свободный от растворителя полибутилсиликата, содержащий от 0 5 до 0 6 нормальной бутоксильной группы на атом кремния, несколько липок, представляет собой смолистый материал, хорошо растворимый во многих органических растворителях, включая хлороформ, ацетон и бензол. Однако этерификация кремневой кислоты, очевидно, протекает неполностью, так как свободный от растворителя продукт постепенно становится нерастворимым, если ему дают постоять несколько дней при обычной температуре. На присутствие неэтерифицированных кислотных групп также указывает химический анализ продукта после его высушивания в тонкой пленке при пониженном давлении. [43]
При алкоголизе лигнина могут происходить три реакции: конденсация спирта с лигнином с образованием спиртового лигнина, спиртовое расщепление с частичной деградацией или деполимеризацией до мономолекулярных лнгнннных структурных звеньев с последующей конденсацией некоторых из них со спиртом и, наконец, внутренняя полимеризация или конденсация за счет частей молекулы самого лигнина. Другая часть лигнина изменяется так, что перестает быть растворимой в растворе бисульфита, она также конденсируется со спиртом. Путем бутанолиза елового лигнина Шарбонье [ 163J приготовил бутаноль-ный еловый лигнин, содержащий две бутоксильные группы на структурную единицу лигнина. [44]
Полиорганосилоксаны получают гидролитической поликонденсацией алкил-или арилхлорсиланов в присутствии бутилового спирта. В результате гидролиза ди - и трифункциональных хлоралкил - и хлорарилсиланов образуются гидрокси-алкил - и гидроксиарилсиланы, которые при последующей поликонденсации образуют разветвленные полимеры. Проведение реакции поликонденсации в присутствии бутилового спирта способствует частичной этерификации гидроксиль-ных групп бутиловым спиртом с образованием более устойчивых бутоксильных групп. Это предотвращает преждевременное ( до нанесения на поверхность) превращение разветвленных полимеров в сетчатые. [45]