Cтраница 4
В 8-винил - К ] - диметилдитиокарбаматах барьеры вращения вокруг связи С-N изменяются в зависимости от природы заместителя закономерно. Замена этильного заместителя винильным ведет к возрастанию барьера вследствие делокалиэации неподеленной пары электронов серы на я-электронную систему заместителя. Особенно заметна роль этого эффекта при R CHCHCOPh. Усиленное р карбонилом р - я-сопряжение атома серы с ви-нильной группой становится столь ярко выраженным, что ви-нилтиогруппа уже не способна эффективно препятствовать взаимодействию между азотом и тиокарбонильной группой. Поэтому барьер внутреннего вращения здесь близок к характерным для тиоамидов. [46]
В 8-винил - К ] Я-диметилдитиокарбаматах барьеры вращения вокруг связи С-N изменяются в зависимости от природы заместителя закономерно. Замена этильного заместителя винильным ведет к возрастанию барьера вследствие делокалиэации неподеленной пары электронов серы на я-электронную систему заместителя. Особенно заметна роль этого эффекта при R CHCHCOPh. Усиленное р карбонилом р - я-сопряжение атома серы с ви-нильной группой становится столь ярко выраженным, что ви-нилтиогруппа уже не способна эффективно препятствовать взаимодействию между азотом и тиокарбонильной группой. Поэтому барьер внутреннего вращения здесь близок к характерным для тиоамидов. [47]