Cтраница 1
Аксиальная гидроксильная группа, связанная с 13С, увеличивает его экранирование. [1]
Аксиальные гидроксильные группы окисляются в кетонные быстрее, чем экваториальные. [2]
Аксиальные гидроксильные группы окисляются легче экваториальных. Если в молекуле содержится несколько аксиальных групп, в реакцию вступает только одна из них. [3]
Аксиальные гидроксильные группы в этих условиях не затрагиваются. [4]
Для аксиальных гидроксильных групп скорость изменяется более или менее в согласии с интенсивностью их 1 3-взаимодействий. Исчезновение 1 3-взаимодействий также влияет и на скорость реакций замещения, протекающих по 5 2-механизму. Аксиальная n - толуолсульфонилоксигруппа в Чис-4 - грег-бутилциклогексил-гс-толуолсульфонате замещается тиофенолят-анионом в 12 раз быстрее, чем экваториальная группа транс-изомера. Замещение аксиальной группы сопровождается значительным элиминированием, так что цыс-изомер дает 42 % гранс-4 - грег-бутилциклогек-силфенилсульфида и 32 % 4-грег-бутилциклогексена. [5]
Оба процесса затрагивают лишь аксиальные гидроксильные группы с образованием инозоз. Реакция отличается от дегидрирования стероидов хромовой кислотой ( разд. Каталитическое дегидрирование применяют также в ряду Сахаров [14], где оно обычно затрагивает аксиальную гидроксиль-ную группу в более устойчивой пиранозной форме. Дегидрирование с помощью Acetobacter неприменимо к циклическим сахарам. [6]
Замечено, что наличие аксиальных гидроксильных групп в кольце, вообще говоря, уменьшает стабильность цикла. Правда, если имеется возможность для возникновения внутри - и межмолекулярных водородных связей, то аксиальные заместители иногда даже стабилизируют цикл. Еще одной причиной дестабилизации цикла является наличие аксиальной группы СН2ОН на той стороне кольца, где находятся другие объемистые заместители. [7]
Остается оценить важность стерического взаимодействия между аксиальной гидроксильной группой при G. [8]
У лезо ( мио) - инозита аксиальная гидроксильная группа положения 2 и три экваториальные гидроксильные группы положений 1, 3, 5 расположены по одну сторону кольца и обозначаются так же, как ifuc - гидроксилы. [9]
В ряду стероидов это обычно приводит к образованию аксиальной гидроксильной группы. [10]
Аналогичным образом в 1 6-ангидро - 3-п-гексопиранозах преимущественно окисляются аксиальные гидроксильные группы, а в случае присутствия в молекуле нескольких таких групп окисляется лишь одна. [11]
Существование некоторой доли а-глюкозы - стерически невыгодного аномера с аксиальной гидроксильной группой - является результатом проявления аномерного эффекта. [12]
Следует отметить, что в случае инозитов, обладающих тремя аксиальными гидроксильными группами, обе возможные формы кресла одинаково устойчивы. В ( незамещенном) ifwc - инозите имуко-инозите обе конформации кресла для каждого совпадают н потому неразличимы. В аллоинозите они являются зеркальными изображениями друг друга. Поэтому аллоинозит представляет собой нерасщепляемую рацемическую смесь поворотных изомеров. Любая из гидроксильных групп zfuc - инозита. [13]
Другое правило того же типа гласит, что в циклогексановой системе аксиальная гидроксильная группа быстрее окисляется хромовым ангидридом и бромноватистой кислотой, чем экваториальная. [14]
Ядро 13С, расположенное по соседству с атомом углерода, несущим аксиальную гидроксильную группу, испытывает повышенное экранирование. [15]