Связанная гидроксильная группа

Cтраница 1

Связанные гидроксильные группы при повышенных температурах более легко удалялись с поверхности кремнезема, чем свободные гидроксильные группы. Было сделано предположение, что наиболее благоприятными центрами адсорбции для этих углеводородов являются поверхностные гидроксильные группы, образующие водородную связь друг с другом. [1]

Вероятно, коэффициент поглощения связанных гидроксильных групп значительно больше, чем свободных. Исходя из этого, можно полагать, что содержание свободных поверхностных гидроксилов должно быть значительно больше, чем 50 % общего числа гидроксильных групп. [2]

В область полосы поглощения связанных гидроксильных групп ( около 3650 см-1) попадает также полоса поглощения структурных гидроксильных групп, связанных с молекулами воды, и самих этих молекул воды, а также связанных в объеме частиц кремнезема внутриглобульных гидроксильных групп [35], Таких групп много внутри глобул кремнеземов, полученных из водной среды ( силикагели), и особенно внутри губчатого скелета кремнеземов, подвергнутых гидротермальной обработке в автоклаве. [3]

Представляет интерес выяснение степени участия во взаимодействии свободных и связанных гидроксильных групп. [4]

Дейтерообмен ОН-групп с парами D2O показал, что связанные гидроксильные группы находятся на поверхности и легко обменивают водород на дейтерий. Свободные гидроксильные группы лишь частично обмениваются на дейтерий. [5]

В работе [ 86а ] сделан вывод о том, что связанные гидроксильные группы полностью удаляются при повышении температуры обработки кремнезема до 500 С. Концентрация же свободных гидроксильных групп остается постоянной при обработке до 600 С. На основании результатов исследования теплот ад-еорбции на аэ-росиле делается вывод [866], что при температурах обработки аэросила выше 800 С на поверхности остаются только изолированные гидроксильные группы. [6]

Как уже было отмечено, Киселев и Лыгин считают, что образование связанных гидроксильных групп обусловлено неупорядоченным расположением кремниевых тетраэдров на поверхности. Возможно, что высокое относительное содержание свободных гидроксильных групп на кремнеземах, полученных гидролизом в пламени четыреххлористого кремния, обусловлено использованием высоких температур в процессе их приготовления. Частицы таких кремнеземов хорошо прокаливаются, в результате чего неупорядоченность в расположении кремниевых тетраэдров на поверхности может быть уменьшена, так что гидроксильные группы не сближаются на расстояние, необходимое для образования водородной связи. [7]

Принципиальная схема поверхности силикагеля со свободной ( а, реактивной ( б и связанной ( в гидроксильными группами, а также с силоксановой группой ( г. [8]

Воздушно-сухой силикагель содержит значительное количество воды, основная часть которой адсорбирована на связанных гидроксильных группах; свободных ОН-групп на поверхности мало, и поэтому адсорбционная способность такого силикагеля низка. При нагревании силикагеля до 150 - 200 С удаляются все компоненты, физически адсорбированные на связанных ОН-группах, в том числе и вода. [9]

Спектр поглощения салициловой кислоты ( 0 05 % в СС14 при 20 С ( 1 и 70 С ( 2.| Спектр поглощения гваякола ( 0 01 % в СС14 при 20 С ( 1 и 70 С ( 2. [10]

Все описанные выше особенности спектроскопических проявлений водородных связей могут быть с успехом использованы не только для идентификации свободных и связанных гидроксильных групп, но и для определения различных типов внутри - и межмолекулярных водородных связей. О по спектрам поглощения валентных колебаний ОН-групп следует считать наиболее надежной. О, они могут быть использованы также в случае связи гидроксильных групп с другими электронодонорными атомами и группами. [11]

В составе продуктов окисления в данном случае преобладают оксикислоты, имеющие обычный углеводородный радикал и одну или несколько связанных гидроксильных групп. [12]

Из спектров следует, что при обмене на дейтерий полоса, соответствующая свободным ( 3750 см 1) и связанным гидроксильным группам ОН, смещается до положения, соответствующего валентным колебаниям свободных ( 2760 см 1) и связанных поверхностных групп OD. Обратный обмен OD-групп на ОН-группы при комнатной температуре полностью восстанавливает спектр. [13]

На относительное содержание в окислах свободных и связанных взаимной водородной связью поверхностных гидроксильных групп влияют температура и длительность вакуумирования образцов, уменьшающие долю связанных гидроксильных групп. Влияние вакуумирования будет рассмотрено ниже, в разделе, посвященном обсуждению процессов дегидратации и дегидро-ксилирования этих адсорбентов. [14]

Чтобы оценить количественно степень замещения гидроксиль-ных групп, нужно выделяющийся при реакции аммиак направлять в раствор кислоты определенной концентрации, затем титрованием можно точно определить число связанных гидроксильных групп. [15]

Страницы: 1 2 3 4