Связанная гидроксильная группа
Cтраница 4
В адсорбционном взаимодействии участвуют только свободные гидроксильные группы, поскольку при адсорбции в спектре образцов аэросила, откачанных как при 150 С ( см. рис. 47, а), так и при 400 С ( см. рис. 47, б), изменяется только полоса поглощения свободных гидроксильных групп. Действительно, графическое вычитание из полосы, соответствующей поглощению возмущенных при адсорбции гидроксильных групп аэросила ( откачанного при 150 С), полосы поглощения связанных гидроксильных групп этого аэросила дает в спектре полосы, изображенные на рис. 47, а пунктирными кривыми. [46]
Проведено ИК-спектроскопическое исследование сополимеров этилена с 4 1 % ( мол. Полосы при 1750 и 1700 см 1 отнесены к колебаниям карбонила в мономерных и димерных группах, а полосы при 3540 и 2650 см 1 - к колебаниям свободных и связанных гидроксильных групп. Полоса антисимметричного валентного колебания карбоксилатного иона проявляется при 1560 см 1 при увеличении степени ионизации макромолекулы. [47]
Исследование адсорбции серусодержащих соединений на гид-ратированной поверхности кремнезема ( рис. 1) затрудняется наложением полос поглощения связанных и возмущенных гичрок-сильных групп. Полученное графическим вычитанием частичное несовпадение полос поглощения возмущенных гидроксильных групп при адсорбции ка гидратированной поверхности с полосами поглощения возмущенных групп на дегпдроксилноованной поверхности указывает на слабое участие в адсорбционном взаимодействии связанных гидроксильных групп. [48]
В работах ( 16 19 ] для выявления роли в адсорбционном взаимодействии различных гидроксильных групп был применен метод графического разделения перекрывающихся полос возмущенных при адсорбции гидроксильных групп. Вывод об участии свободных и связанных гидроксильных групп в адсорбции делался на основании сопоставления положения полосы поглощения возмущенных при адсорбции гидроксильных групп кремнезема, предварительно откачанного при 400 С и не имеющего на поверхности связанных гидроксильных групп ( см. главу IV), и кремнезема, откачанного лишь при 200 С, в спектре которого отчетливо наблюдаются полосы поглощения связанных гидроксильных групп. [49]
 |
Инфракрасные спектры аэросила, гидроксилированпого ( 1 и. [50] |
Сравнение спектров с результатами количественного анализа концентрации поверхностных гидроксильных групп, полученных путем обмена с парами D20 ( Давыдов, Журавлев и Киселев, 1964а, б), показывает, что в реакции с триметилхлорсиланом практически не участвуют связанные гидроксильные группы. [51]
В спектре аэросила, обработанного CUHSiC CFbCI - Cl [124] и откачанного при 200 С в течение 5 час, наблюдаются полосы 2888 и 2952 и 2918 см-1 валентных колебаний связей С - Н ме-тильных и метиленовых групп. Наблюдаемая также в спектре полоса 2995 см-1 может быть приписана колебаниям С - Н ме-тиленовой группы, непосредственно связанной с атомом хлора, поскольку полосы поглощения связей С - Н в галоидопроизвод-ных лежат в области 3000 см-1: Отсутствие в спектре полосы поглощения свободных гидроксильных групп и наличие в нем широкой полосы связанных гидроксильных групп указывает на образование слабой водородной связи, возникающей между атомами хлора привитого соединения и оставшимися на поверхности гидроксильными группами. Поверхностные соединения, содержащие в привитых органических группах хлор, термически устойчивы. После вакуумной обработки образца при 400 С в спектре сохранялась полоса 2995 см-1, что свидетельствует о наличии после такой обработки групп, содержащих хлор. [52]
В работах ( 16 19 ] для выявления роли в адсорбционном взаимодействии различных гидроксильных групп был применен метод графического разделения перекрывающихся полос возмущенных при адсорбции гидроксильных групп. Вывод об участии свободных и связанных гидроксильных групп в адсорбции делался на основании сопоставления положения полосы поглощения возмущенных при адсорбции гидроксильных групп кремнезема, предварительно откачанного при 400 С и не имеющего на поверхности связанных гидроксильных групп ( см. главу IV), и кремнезема, откачанного лишь при 200 С, в спектре которого отчетливо наблюдаются полосы поглощения связанных гидроксильных групп. [53]
В работе [23] считается, что для молекул аммиака, обладающих в отличие от молекул воды лишь одной неподеленной парой электронов, более предпочтительным является взаимодействие с изолированными гидроксильными группами поверхности кремнеземов. Вода взаимодействует и со связанными гидроксильными группами, хотя наблюдению этого взаимодействия мешает наложение полос. [54]
Страницы: 1 2 3 4