Связанная гидроксильная группа

Cтраница 3

В работах ( 16 19 ] для выявления роли в адсорбционном взаимодействии различных гидроксильных групп был применен метод графического разделения перекрывающихся полос возмущенных при адсорбции гидроксильных групп. Вывод об участии свободных и связанных гидроксильных групп в адсорбции делался на основании сопоставления положения полосы поглощения возмущенных при адсорбции гидроксильных групп кремнезема, предварительно откачанного при 400 С и не имеющего на поверхности связанных гидроксильных групп ( см. главу IV), и кремнезема, откачанного лишь при 200 С, в спектре которого отчетливо наблюдаются полосы поглощения связанных гидроксильных групп. [31]

Подобное просветление может быть объяснено удалением связанных гидроксильных групп [6], имеющих в исследуемой области спектра значительное поглощение. [32]

Такие молекулы способны вступать в донорно-акцепторное взаимодействие с частично протонизированным водородом свободных гидроксильных групп поверхности. В то же время близко расположенные друг к другу связанные гидроксильные группы взаимно возмущены водородной связью и поэтому являются в энергетическом отношении менее активными адсорбционными центрами. Излом кривых на рисунке примерно соответствует температурной области, в которой с поверхности удалены практически все связанные гидроксилы, а свободные гидроксильные группы еще почти не затронуты. [33]

По-видимому, рост фона, обусловленный увеличением интенсивности полосы связанных гидроксильных групп, маскировал некоторое уменьшение пика полосы поглощения свободных гидроксильных групп. [34]

Спектр алюмосиликагеля, содержащего 25 % А12Оз, после откачки в вакууме при 500 С. [35]

Полосы поглощения 3765: и 3550 сМ - 1 были приписаны соответственно свободным и связанным гидроксильным группам. [36]

Можно привести много примеров, в которых низкочастотная полоса поглощения, обусловленная связанными гидроксильными группами, удалялась из спектра вакуумированием при повышенных температурах раньше, чем высокочастотная полоса поглощения, принадлежащая изолированным гидроксильным группам. Например, Макдональд показал, что изолированные гидроксильные группы труднее удаляются в процессе вакуумирования. [37]

Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех - и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул хлорида четырехвалентного рутения уже содержится прочно связанная гидроксильная группа. Следовательно, в константу реакции осаждения гидроокиси четырехвалентного рутения концентрация гидроксильных ионов в этих условиях должна входить в третьей степени. На основании полученных экспериментальных данных было вычислено произведение растворимости Ru ( OH) 4 для разных концентраций рутения, исходя из предположения о характере реакции, приводящей к осаждению гидроокиси. [38]

Гидразонное строение комплекса ( V) принято без достаточных оснований и возможность азоструктуры ( VI) не исключается. В процессе крашения, вероятно, происходит замещение координационно связанных молекул воды и ковалентно связанных гидроксильных групп карбоксильными, амино - или амидными группами молекул шерсти. [39]

Величина предельной концентрации поверхностных гидро-ксильных групп ( - 5 ОН / нм2) хорошо согласуется с ожидаемым значением поверхности, приходящейся на 1 ОН-группу ( 0 218 нм2), если предположить, что каждой ОН-группе соответствует один атом кремния на поверхности октаэдрической грани ( 3-кристобалита или базисной и призматической граней ( 3-тридимита. Однако гидратация в жестких условиях ( например, гидротермальных) приводит к увеличению концентрации связанных гидроксильных групп, которое, по-видимому, в основном обусловлено образованием внутриглобулярных гидроксильных групп. [40]

Быдо установлено, что при повышении температуры интенсивность полосы 1 60 мкм, соответствующей связанным гидроксильным группам, падает; однако при охлаждении эта полоса вновь появляется. [41]

Дегидратация катализаторов ( рис. 3) сопровождается быстрым уменьшением полосы 3600 см-1. Полоса 3525 смг1 лишь незначительно меняется при прокаливании вплоть до 500 С, в то время как полоса связанных гидроксильных групп полностью исчезает при нагревании до 350 С. Сравнение поведения полос 3525 см - и 3338 см - ] при десорбции подтверждает сделанное ранее отнесение. [42]

Строение как исходных спиртов I-III, так ц производных IV-VI подтверждено ИК-спектрами. В ИК-спектрах спиртов I-Ilia в области 3600 - 3450 см-1 имеются две полосы средней интенсивности, характерные для валентных колебаний связанной гидроксильной группы. В ИК-спектре енина VI отсутствуют полосы в области 3600 - 3450 см-1, имеющиеся в исходном спирте III, зато появляется слабая полоса около 1630 см-1, обычно относимая к валентным колебаниям тризамещенной двойной связи. [43]

Изменение спектра пористого стекла, откачанного при 550 С, при адсорбции метанола. [44]

Считается, что молекулы метанола, не удаляющиеся с поверхности аэросила после откачки при 25 С и обусловливающие полосу поглощения в области 3450 - 3520 см-1 ( рис. 82), молеку-лярно адсорбированы на поверхности аэросила. Удаление таких молекул после откачки при 200 С приводит к росту интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп и проявлению в спектре полосы поглощения связанных гидроксильных групп. Предполагается, что прочная связь таких молекул с поверхностью обусловлена образованием водородной связи с несколькими гидроксильными группами аэросила. [45]

Страницы: 1 2 3 4