Cтраница 2
Наличие свободных гидроксильных групп, способных образовывать водородные связи, улучшает их антикометное действие. [16]
Определение свободных гидроксильных групп ведут по методу Мэлма16, использующего ацетилирование уксусным ангидридом в пиридине. Применяют также электрометрическое титрование. [17]
Наличие свободных гидроксильных групп обеспечивает возможность дальнейшего взаимодействия полиэфиров с мочевино-или меламино-формальдегидными смолами, содержащими свободные метилольные группы, или с диизоцианатами. [18]
Наличие свободных гидроксильных групп обеспечивает возможность дальнейшего взаимодействия полиэфиров с мочевино-или меламино-формальдегидными смолами, содержащими свобод ные метилольные группы, или с диизоцианатами. [19]
Метилирование свободных гидроксильных групп в фенилборонатах Сахаров йодистым метилом в присутствии окиси серебра вызывает распад циклических эфиров [2], однако в некоторых случаях продукты метилирования удается получить, хотя и с низким выходом. Реакционную массу разбавляют 50 мл сухого бензола, осадок отфильтровывают и фильтрат упаривают. В результате перегонки сиропообразного остатка получается тяжелый сироп, который частично затвердевает. С / 0 1 мм рт. ст. Перекристаллизация затвердевшей массы из петролейного эфира приводит к соответствующему 3-метиловому эфиру фенилбороната ( 1 8 г), который затем очищают возгонкой. [20]
Присутствие свободной гидроксильной группы проявляется в том, что эти вещества смешиваются с водой. Их используют в качестве растворителей, в частности для изготовления лаков. [21]
Лигнин содержит свободные гидроксильные группы. Этот вывод следует из способности лигнина образовывать сложные и простые эфиры. [22]
Полоса поглощения свободных гидроксильных групп накладывается на спектр фона, содержащий полосу поглощения гидро-ксильных групп, связанных водородной связью. Поэтому фон постепенно уменьшается в процессе вакуумированпя. Если учитывать непрерывное изменение фона, то оптическая плотность, соответствующая максимуму по / юсы свободных гидроксильных групп, оказывается больше, чем можно было бы предполагать, наблюдая максимум птой полосы в шкале пропускания. [23]
Аномерный эффект свободной гидроксильной группы в водном растворе невелик ввиду высокого значения диэлектрической проницаемости воды. Действительно, в равновесных смесях глюкозы и галактозы в водном растворе преобладают формы р-пиранозы с экваториальной гидроксильной группой. В этом случае легко рассчитать величину аномерного эффекта. Свободная энергия а-глюкопиранозы должна превышать свободную энергию ее р-ано-мера на 0 9 ккал / молъ ввиду взаимодействия одной аксиальной гидроксильной группы с двумя сын-аксиальными атомами водорода в а-изомере. Фактически же равновесная смесь содержит а - и р-изомеры в соотношении 36: 64, что соответствует разности свободных энергий всего лишь 0 35 ккал / молъ. Таким образом, разница между рассчитанной и наблюдаемой величиной, составляющая 0 55 ккал / молъ, обусловлена проявлением аномерного эффекта. При расчетах разностей свободных энергий исходя из значений энергий взаимодействия эту величину следует прибавлять всякий раз, когда аномерная гидроксильная группа расположена экваториально. В неводных растворителях аномерный эффект последней должен проявляться сильнее вследствие уменьшения величины диэлектрической проницаемости. Действительно, равновесная смесь глюкозы в безводном метаноле содержит [69] а - и Р - изомеры в соотношении 50: 50, что позволяет рассчитать величину аномерного эффекта, равную 0 9 ккал / молъ. В пиридиновом растворе маннозы в равновесной смеси содержится 85 % а-формы [70] по сравнению с 67 5 % в водном растворе; вычисленный аномерный эффект в этом случае составляет 1 15 ккал / молъ. [24]
![]() |
Химические сдвиги сигналов атомов углерода в спектрах ЯМР 13С хромона ( 2, флавона ( 97 и 4 -метоксифлавона ( 108. [25] |
Предварительное метилирование свободных гидроксильных групп обычно облегчает расщепление пирона. Если в исходном соединении уже есть метоксигруппы, то можно использовать этили-рование, так что положение свободных гидроксильных групп фла-вона или изофлавона может быть установлено по положению эток-сигрупп в продуктах деградации. [26]
При содержании свободных гидроксильных групп в смоле менее 33 % сильно ухудшается стабильность растворов смол при хранении, но слишком большое их содержание также нежелательно из-за замедления пленкообразования и уменьшения водостойкости покрытий. Стабильность растворов смол при хранении зависит также от степени полиэтерификации смолы. [27]
Благодаря наличию свободных гидроксильных групп целлюлоза вступает в определенные реакции с кислотами и спиртами, что ведет к образованию различных эфиров. Так, при действии азотной кислоты образуется нитроклетчатка, при действии уксусного ангидрида - ацетилклетчатка, а при действии щелочей и сероуглерода - ксантогены клетчатки. [28]
Вследствие наличия свободных гидроксильных групп такие полиарилаты способны при термической обработке переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. [29]
![]() |
Спектр аэрогеля в области валентных колебаний ОН ( а и OD ( б. [30] |