Cтраница 4
Во избежание конденсации свободных гидроксильных групп и увеличения молекулярного веса полимера процесс начинают при температуре в кубе 28 - 29 С и остаточном давлении 30 мм. [46]
Механизм реакции метилирования свободных гидроксильных групп включает нуклеофильную атаку алкилирующим агентом алкоксида, образующегося при взаимодействии гидроксильной группы с основаниями. В водной среде образование алкоксид-анионов обратимо. По этой, а также по целому ряду других причин, связанных с неблагоприятным воздействием воды на реакции алкилирования, однократное метилирование в водной среде не приводит к количественной этерификации всех гидроксильных групп. Апротонные растворители, такие, как ДМФ и ДМСО, нашедшие применение в более поздних методах метилирования, позволяют работать с основаниями гораздо более сильными, чем гидроокиси. В результате до добавления алкилирующего агента удается количественно превратить гидроксильные группы в алкоксильные. Кроме того, при проведении реакции в ДМФ или ДМСО неблагоприятное влияние растворителя на стадию алкилирования сведено до минимума. [47]
Полное метилирование всех свободных гидроксильных групп полисахарида достигается, как правило, путем многократной обработки; полисахарида метилирующими агентами. [48]
![]() |
Хроматограммы смеси цикло-гексана ( /, декана ( 2, анилина ( 3, нитробензола ( 4, циклогексанола ( 5 и ацетофенона ( 6 на микропористом силикагеле МСА-2 ( а и аэросилоге-ле ( б. [49] |
Узость полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности чистого кремнезема, прокаленного при температурах около 400 С и выше ( см. рис. 24, 25), свидетельствует об их энергетической однородности. Энергетическая однородность объясняется отсутствием взаимодействия между этими группами вследствие их разобщенности на поверхности кремнезема, препятствующей образованию между ними водородной связи. [50]
Высыхающие масла со свободными гидроксильными группами дают при взаимодействии с полиизоцианатами модифицированные полировочные лаки с хорошим блеском, быстро высыхающие, вла-гоустойчивые и эластичные. [51]
Вследствие существования ориентационных дефектов свободные гидроксильные группы не могут распределяться статистически. [52]
В диэтиленгликоле имеются две свободные гидроксильные группы. [53]