Cтраница 1
Третичная гидроксильная группа в последнем соединении крайне инертна: она не замещается на галоид, не реагирует с уксусным ангидридом, хлористым бензоилом, тозилхлоридом, не метилируется йодистым метилом и окисью серебра. [1]
Третичная гидроксильная группа n - толухинола является аллиль-ной и поэтому способна ацилироваться, например, 3 5-динитробензоил-хлоридом в пиридине. [2]
Валентные колебания третичной гидроксильной группы ( 1100еж 1), смещенные в сторону низких частот под влиянием соседней ненасыщенной связи. [3]
При энергичном восстановлении третичная гидроксильная группа в про-паргиловом спирте также становится уходящей группой, в результате чего образуются аллены. [4]
Особая легкость замещения третичных гидроксильных групп водородом в момент выделения при применении цинковой пыли может иметь препаративное значение в тех случаях, когда одновременно хотят сохранить ненасыщенные связи. [5]
Представление о наличии третичных гидроксильных групп в настоящее время опровергнуто. Теперь считают, что остаток гидроксильных групп присутствует в виде первичных групп. Количество алифатических гидроксильных групп находится в пределах 4 - 5 на лигнинную структурную единицу. [6]
Его изомер с третичной гидроксильной группой - лталоол - встречается во многих эфирных маслах и может быть получен изомеризацией гераниола под действием кислот. [7]
Дикетон XXIII, имеющий третичные гидроксильные группы и склонные к енолизации кетогруппы, в условиях реакции легко превращается в дигидрофуранон ( XXIV), от которого отщепляется вторая гидроксильная группа и образуется ненасыщенный кетон XXV - конечный продукт превращения диацетиленового гликоля в условиях кислотной гидратации. [8]
При нагревании карбоновых кислот с третичной гидроксильной группой в а-положении получают кетоны и а р-ненасыщенные кислоты. [9]
Согласно Фрейденбергу и Гетцу [315], количество третичных гидроксильных групп в еловом лигнине может состаглять 0 4 - 0 5 моля, а сбшее содержание гидроксилов - 1 5 моля на одно структурное звено лигнина. [10]
Другой отличительной особенностью строения сердечных гликозидов является присутствие третичной гидроксильной группы при С ] 4 в месте соединения колец С и D. Это соединение содержит окисный ( кислородный) мостик в молекуле и не обладает способностью возбуждать деятельность сердца; процесс этот связан с перемещением двойной связи из а-р в р-у-положение. [11]
Преимущественному отщеплению вторичной спиртовой группы, а не третичной гидроксильной группы при Си, может благоприятствовать как стремление к образованию сопряженной системы, так и то, что лишь группа при С - образует ацетильное производное. [12]
А так как псевдострофантидин не образует изо-соединения, то третичная гидроксильная группа, находившаяся первоначально при Сш должна быть соединена в дилактоне с карбоксильной группой кислоты и с альдегидной группой аглюкона. Обращение конфигурации при Cs маловероятно, так как оно должно было бы сопровождаться увеличением вращения влево, тогда как в действительности наблюдаются незначительные сдвиги в сторону правого вращения. Повидимому, в этом случае замыкание кольца связано с образованием промежуточного ненасыщенного соединения, но так как при дегидратации гидроксильная группа при Сы, повидимому, отщепляется в виде воды с образованием 14 15-ангидропроизводного II, а не отщепляется вместе с находящимся к нему в цис-положении атомом водорода при С8, что мало вероятно, то вполне возможно, что реакция лактопизации проходит через промежуточную стадию образования незначительных количеств Д8 ( 14) - изомера, который находится в равновесии с нормальным продуктом дегидратации. [13]
В качестве растворителя лучше всего брать фенол, так как его третичная гидроксильная группа не образует сложного эфира с фенилглиоксиловой кислотой и так как фенол очень легко растворяет катализаторы. Для некоторых катализаторов далее нужна добавка щелочных солей кетокислот. Очевидно, при этом дело касается установления подходящей концентрации водородных ионов. [14]
Строение ( 3-оксикетона, приписываемое соединению II, объясняет большую подвижность, сообщаемую третичной гидроксильной группе в процессе окисления; формула II, однако, не объясняет, почему двойная связь в ядре легче поддается гидрированию в кетоне, чем в спирте. Сдвиг в максимуме поглощения, наблюдаемый при образовании ангидрокетона III, наводит на мысль об изменении хромофорной системы лактонного кольца. Имеющихся данных недостаточно для того, чтобы судить о характере этого изменения; действительно, не имеется доказательств, что свободная кетогруппа сохранилась в соединении III, а не сконденсировалась тем или иным путем с лактонным кольцом. Возможно, что 20 21-двойная связь перемещается в сопряженное положение к 16-кетогруппе, как это изображено в формуле III; установить же, какое влияние оказывает перекрестная сопряженная система на спектр поглощения кетона, невозможно. [15]