Cтраница 2
Кетогруппа в соединениях III и IV находится в положении, соо ветствую-щем первоначальному положению третичной гидроксильной группы ( С6), следовательно, в строфантидине последняя 3 - ориентирована к альдегидной группе. На основании данных, рассмотренных в предыдущем разделе, установлено, что вторичная гидроксильная группа при Св занимает р-поло-жение относительно третичного гидроксила и у - или 3-положение по отношению к альдегидной группе. [16]
Прелог предложил правило, позволяющее предсказать конфигурацию продуктов асимметрического синтеза ( гидроксикислот с вторичной или третичной гидроксильной группой), возникающих при действии восстановителей или магнийорганиче-ских соединений на эфиры а-оксокислот с оптически активными спиртами. [17]
Винильной дегидратацией была названа дегидратация, проходящая также под влиянием концентрированной серной кислоты, при которой происходит отщепление третичной гидроксильной группы с водородом, соединенным с углеродом - носителем вторичного гидроксила, в результате чего образуется кетон без перестройки углеродного скелета. [18]
С при 0 02 мм рт. ст.), который действием метилмагнийбромида переводят в соответствующий эфир, содержащий третичную гидроксильную группу. При действии алкоголятов или других конденсирующих средств эта кислота переходит в хризантемовую кислоту. [19]
Для получения первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гликоли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. [20]
Дифенил-1 3-циклогексадиен ( XVII) образуется при участии в реакции 2 моль реактива Гриньяра, при этом после обработки происходит элиминирование третичных гидроксильных групп. Образование З - окси-3 - фенилциклогексанона ( XIX) соответствует реакции енолята ( XVI) с 1 моль реактива. Сопряженные системы такого рода могут присоединять реактивы Грииьяра в 1 4-по-ложение ( см. стр. [21]
Дифоиил-1 3-циклогексадиен ( XVII) образуется при участии в реакции 2 моль реактива Гриньяра, при этом после обработки происходит элиминирование третичных гидроксильных групп. Образование З - окси-3 - фенилциклогексанона ( XIX) соответствует реакции енолята ( XVI) с 1 моль реактива. Сопряженные системы такого рода могут присоединять реактивы Гриш яра в 1 4-ио-ложение ( см. стр. [22]
Как в кавеоле, так и в кафестоле имеется одна гидроксильная группа, способная ацилироватьс, и, кроме того, повидимому, третичная гидроксильная группа, являющаяся, так же как в формуле I, частью гликольной группировки, которая, как считают, находится в пятичлен-ном кольце. [23]
Растворимая фракция содержала 68 4 % углерода, 6 5 % водорода, 31 4 % метоксилов и 0 18 % активного водорода, относящегося к третичной гидроксильной группе. [24]
При алкоголизе остается справедливым правило Меншуткина, найденное для прямых реакций: максимальная скорость алкого-лиза наблюдается при участии первичных гидроксильных групп, более низкая - вторичных и минимальная - третичных гидроксильных групп. [25]
Окись этилена и формальдегид образуют первичные гидроксильные группы, при реакции с окисью пропилена и альдегидами ( гомологи выше формальдегида) получаются вторичные гидроксильные группы, а с кетонами - третичные гидроксильные группы. [26]
Для доказательства направления раскрытия эпоксикольца один из полученных диаминоспиртов - 2 6-бмс - ( диэтиламино) - 3-метилгексин - 4-ол - 3 - подвергли термическому щелочному расщеплению и выделили диэтилпро-паргиламин и соответствующий аминокетон, что подтверждает наличие в исходном продукте третичной гидроксильной группы в а-положении к ацетиленовой связи. [27]
В первом случае достигают цели в большинстве случаев через галогенопроизводные, во втором - через ненасыщенные соединения, которые легко получаются из вторичных спиртов. Третичные гидроксильные группы в общем легко непосредственно замещаются на водород. [28]
С уксусным ангидридом реагируют также низшие альдегиды, первичные и вторичные амины и фенольные гидроксильные группы. Третичные гидроксильные группы и трехзамещенные ( в положениях 2, 4, 6) фенолы реагируют очень слабо. [29]
Если вещество содержит первичные или вторичные спиртовые гидроксильные группы 17, этерификация заканчивается в этих условиях. Ацилирование третичной гидроксильной группы происходит только при кипячении в течение 1 ч в колбе, соединенной с обратным холодильником. Раствор встряхивают сперва с 50 % - ным раствором едкого натра и затем с соляной кислотой ( 1: 1) для отделения избытка реактива и образующегося иногда ангидрида. Фенолы и многоатомные спирты в большинстве случаев превращаются в трудно растворимые эфиры, образующие суспензию в промежуточном слое. [30]