Cтраница 4
Брутто-формула четырех продуктов фотохимического превращения эрготамина и эрготаминина СЯЗНЯ О Ы5 соответствует присоединению к молекуле каждого из изомерных алкалоидов молекулы воды. Гидроксильная группа присоединяется, по-видимому, к атому углерода 10, менее гидрированному, так как легкость ликвидации этой гидроксильной группы при восстановительном расщеплении натрием в бу-таноле свидетельствует о том, что здесь мы имеем дело с третичной гидроксильной группой. [46]
Характер третьего атома кислорода не установлен, но считается, что он входит в состав эфирно-энольной группировки. Изложенные выше данные, главным образом спектры поглощения этих соединений, повиди-мому, указывают на то, что третий атом кислорода, возможно, находится в лактонном кольце, в которое входит и второй атом кислорода, который, как предполагали раньше, находится в третичной гидроксильной группе. [47]
Близость вторичной и третичной гидроксильных групп к лактон-ному кольцу установлена на основании следующих наблюдений. Сначала предполагалось, что при этой реакции происходит взаимодействие альдегидной группы с третичной гидроксильной группой при С14; однако как соединение VI, так и его гидрированное производное VII уже не способны гладко окисляться хромовой кислотой и, очевидно, отсутствие в их молекулах первоначальной вторичной гидроксильной группы глюкозида и легкость превращения этих веществ в ангидросоединение VIII указывает на наличие не вторичной, а третичной гидроксильной группы. [48]
![]() |
Устойчивость полиуретанов к [ IMAGE ] Температура плавления поликислотам. уретанов при различной длине цепи. [49] |
Для получения полиуретанов, кроме этиленгликоля, могут применяться также почти все первичные гликоли. Из соединений со вторичной гидроксильной группой образуются в большинстве случаев слишком низкоплавкие, термически неустойчивые полиуретаны; гликоли с разветвленной цепью образуют полиуретаны, обладающие значительно большей растворимостью и малой прочностью вследствие увеличения расстояния между цепями. Гликоли с третичной гидроксильной группой непригодны для получения полиуретанов, так как они уже при 170 разлагаются с отщеплением углекислоты. [50]
Весьма вероятно, что взаимодействие обусловливалось наличием карбоксильных групп на ребрах и углах кристаллов алмаза. Первоначально предполагалось наличие третичных гидроксильных групп на гранях ( 111) алмаза. Однако существование значительных количеств гидроксильных групп можно исключить, поскольку определение активного водорода методом Цере-витинова или обменом с D2O удовлетворительно согласуется с содержанием карбоксильных групп. При напылении металлического калия в высоком вакууме на образцы алмаза и удалении его избытка вакуумной перегонкой образцы необратимо адсорбировали 20 мэкв / 100 г калия. [51]