Cтраница 4
В процессе образования пептидной связи необходимо защищать реакци-онноояоообныв боковые группы некоторых аминокислот. К ним относятся: / - аминогруппа лизина, ув-амяногруппа орнитина, гуанидиновая группа аргинина, карбоксильные группы аспарагиновой и глутаминовой кислот, гидрокоилыше и тиольные группы серина, треонина, тирозина и цистеи-на, имидазольное кольцо гистидина. В некоторых случаях осуществляют блокирование боковых групп метиояина, аспарагина и глутвми-на. Недавно предложены защитные группы для индольного кольца триптофана. [46]
Стрептидин и октабензоилстрептидин оптически неактивны. Это обстоятельство указывает на то, что они являются мезоформами и, следовательно, их гуанидиновые группы могут находиться только в цис-положении по отношению друг к другу. Напротив, гептабен-зоилстрептидин ( 257), получаемый при гидролизе полностью бен-зоилированного стрептомицина, обладает оптической активностью. Отсюда вытекает, что его свободная оксигруппа не может находиться ни в положении 2, ни в положении 5, так как в обоих этих случаях соединение ( 257) имело бы плоскость симметрии и было бы оптически неактивно. Таким образом, становится бесспорным и утверждение, что в молекуле исходного стрептомицина стрептобиозаминовый остаток присоединен к одному из этих двух углеродных атомов стрептидина. [47]
Небольшие модификации структуры ТТХ уменьшают его активность. Сравнение со структурой аналогично действующего сакситоксина ( STX) показывает, что активность ТТХ связана с наличием гуанидиновой группы. [48]
Основность гуанидиновой группы намного выше основности аминогруппы эфиров аминокислот; эта разница в основности позволяет в ходе пептидного синтеза селективно блокировать гуанидиновую группу протонированием. Андерсон [42] получал пептиды из бромгидрата № - карбобензокси-ь-аргинина с помощью тетраэтилпирофосфита в диэтилфосфите. [49]