Cтраница 1
Ангулярная метильная группа в транс-9 - метилдекалине аксиальна и обусловливает четыре скошенных бутановых взаимодействия ( два по отношению к каждому кольцу; ср. [1]
Влияние ангулярной метильной группы в положении 19 удается проследить при сравнении гидроксилирования тестостерона и 19-нор-тестостерона Rhizopus nigricans. Таким образом, удаление 19-метила гораздо больше благоприятствует 60 -, чем 11а - гидроксилированию. [2]
Ориентированием называют гидроксильные, ангулярные метильные группы, боковую цепь при Сп и третичные атомы водорода, расположенные по ту же сторону плоскости кольцевой системы, что и 3-гидроксильная группа. [3]
Относительная конфигурация ангулярных метильных групп и атомов водорода была установлена на основании данных об относительной стабильности цис - и гранс-сочлененных кольцевых систем, транс - Декалины в общем более устойчивы, чем их цис - изомеры ( стр. [4]
И в этом случае ангулярная метильная группа между кольцами С и D изображается лежащей нал плоскостью системы. [5]
И в этом случае ангулярная метильная группа между кольцами С и D изображается лежащей над плоскостью системы. [6]
Важная роль, которую играет ангулярная метильная группа, видна из того факта, что при кинетически контролируемом бромировании 19-нор - 5а - андростанона-3 ( 140, R Н) образуются только его 2р ( я) - и 4р ( а) - бромпроизводные с выходом 63 и 37 % соответственно. [7]
Аналогичное соединение ( XLII) с ангулярной метильной группой при атоме Сю) получено на основе реакции 1-метил - 2-этоксибутадиена с бензохиноном. [8]
Таким образом, в реакциях дегидрирования селеном ангулярная метильная группа, связанная с С-13, перемещается к С-17 на место, ранее занимаемое котонной группой. [9]
Известны также стероиды, Б которых отсутствует ангулярная метильная группа между кольцами А и В. [10]
Однако соотношение устойчивости существенно изменяется при введении ангулярной метильной группы. В случае же транс - А2 - окталина ( 157; R Me) имеет место удаление этих заместителей ( ср. Поэтому при тгарокс-сочленении циклов Д2 - связь устойчивее Д3 - связи. [11]
Описанная выше реакция представляет собой универсальный метод введения ангулярной метильной группы в би - и полициклические соединения ряда стероидов. [12]
Синтетически были получены эпимеры природных стероидов, у которых ангулярная метильная группа находится по другую сторону плоскости молекулы. У таких соединений связь метильной группы с ядром изображается пунктиром, см., например. [13]
Оба гормона имеют, как и стерины, две ангулярные метильные группы. Характерным для тестостерона яиляется наличие в кольце А кетонной группы в 3 - м положении и двойное связи ( А4), сопряженной с двойной связью карбонила, что обусловливает характерное поглощейие в ультрафиолетовой части спектра, а также чувствительность к щелочам. [14]
Реже применяются префиксы фридо -, указывающий на смещение ангулярной метильной группы, и А-нео -, свидетельствующий о сужении кольца А и других изменениях; малознакомый префикс абео - ( от латинского - уходить) также означает миграцию связи. [15]