Cтраница 4
При сравнении основных половых гормонов - женского ( эстрадиола) и мужского ( тестостерона) видно, яасколько близки они по строению. Различия заключаются лишь в следующем: отсутствие у эстрадиола ангулярной метильной группы у 10-го атома углерода и различное строение кольца А, которое у эстрадиола имеет ароматический характер и обладает в 3 - м положении фенольным гидроксилрм, а у тестостерона имеет лишь одну двойную связь ( А4) и в 3 - м положении - карбонильный кислород. Эти отличия, однако, обусловливают ромадные различия биологического действия. [46]
Указание на то, какие это циклы, дает дегидрирование ( ароматизация) холестерина над селеном при 360 С. При этом крекируется боковая цепь холестерина и отходят в виде метана ангулярные метильные группы. [47]
Кроме того, бицикло - ( 0 4 6) - додекан, так же как и бицикло - ( 0 5 5) - до-декан, изомеризуется в 10-метилбицикло - ( 0 4 5) - ундекан. Как следует из работ [4] по дегидрогенизации циклических углеводородов, содержащих ангулярную метильную группу, 10-метилбицикло - ( 0 4 5) - ундекан может подвергаться дегидрогенизации, сопровождающейся отщеплением ангулярной метильной группы и образованием бензциклогептана. [48]
Микробиологическое гидроксилирование является наиболее часто встречающейся и наиболее практически важной реакцией трансформации стероидных соединений. Почти для всех положений стероидной системы - ядра, боковой цепи, ангулярных метильных групп - известны ныне гидроксилирующие ферменты ( стероид-гидроксилазы) в микроорганизмах. Следует также отметить, что все изученные реакции гидроксилирования в стероидном ряду имели место у насыщенного атома углерода; пока неизвестны случаи введения оксигруппы в ароматическое кольцо эстрогенных гормонов при ферментации с микроорганизмами, хотя различные виды Cunninghamella и Streptomyc. Наиболее легко подвергаются микробиологическому гидроксилированию соединения прег-нанового и андростанового рядов, с которыми и проведено большинство реакций. [49]