Cтраница 2
При температурах выше 673 К кроме распада карбонатных групп может происходить деструкция изопропилиденовой группы. [16]
![]() |
Кинетические кривые термоокисления поликарбонатов при 280 С и давлении кислорода 40 - Ю3 Н / м2. [17] |
Очевидно, цепные реакции играют важную роль в термооокислении поликарбонатов, так как деструкция изопропилиденовых групп включает окисление до гидроперекисей и сопровождается быстрым распадом цепи. Этот механизм накладывается на механизм обычного термического расщепления карбонатных групп, рассмотренный выше. [18]
Полисульфоны на основе / гХ - диоксидифенилпропана ( бис-фенол А), содержащие в цепи изопропилиденовые группы, имеют высокую гидролитическую устойчивость. Наличие в полимерных цепях простых эфирных связей делает их более гибкими и придает таким полисульфонам большую прочность. [19]
Полисульфоны на основе я п - диоксидифенилпропана ( бис-фенол А), содержащие в цепи изопропилиденовые группы, имеют высокую гидролитическую устойчивость. Наличие в полимерных цепях простых эфирных связей делает их более гибкими и придает таким полисульфо-нам большую прочность. [20]
Однако если кислотный гидролиз проводить при комнатной температуре, то удается осуществить и избирательное отщепление изопропилиденовых групп, поскольку в мягких условиях они часто проявляют различную устойчивость к гидролизу. Этот вопрос подробнее будет рассмотрен позже, после выяснения стереохимических требований к реакции ацетонирования и типов изопропилиденовых производных, которые могут при этом образовываться. [21]
Из уравнения ( 40) можно заключить, что если атом углерода, присоединенный к изопропилиденовой группе, связан с двумя ал-кильными группами, то образуются две молекулы кетонов. [22]
Если в молекуле сахара или его производного нет двух пар цмс-гид-роксилов и они не могут образоваться при таутомерных превращениях, изопропилиденовые группы могут присоединиться и иначе. [23]
Разработан новый способ синтеза аналогов ос-токоферола с оо-функционализированной боковой цепью путем селективного озонолиза хроманолов и хроменолов, содержащих в боковой цепи терминальную изопропилиденовую группу. Полученные соединения перспективны как блок-синтоны для а-токоферола и родственных ему соединений. Получены новые оптически активные аналоги а-токоферола с укороченной боковой цепью реакцией конденсации триметилгидрохинона с оптически активными винилкарбинолами, синтезированными, в свою очередь, из доступного энантиомернообогащенного ( ее - 50 %) ( 5) - () - дигидромирцена. [24]
Разработан новый способ синтеза аналогов а-токоферола с со-функционализированной боковой цепью путем селективного озонолиза хроманолов и хроменолов, содержащих в боковой цепи терминальную изопропилиденовую группу. Полученные соединения перспективны как блок-синтоны для а-токоферола и родственных ему соединений. R, й-фитона), полученного из хлорофилла по оригинальному методу с применением озонолиза. [25]
Изопропилиден-а-метил - в-маннопиранозид можно окислить щелочным перманганатом калия в 2 3 - 0-изопропилиден-а - метил-п-манно-пиранозидуроновую кислоту, из которой частичным гидролизом с удалением изопропилиденовой группы можно получить а-метил-в-манно - пиранозидуроновую кислоту. Гидролиз последней приводит к в-манну-роно - 6 3-лактону [8] ( см. также стр. [26]
В то время как Изопропилиденовые группы, связанные с кислородом ( I), определяются с большой точностью, при озонировании соединений с изопропилиденовыми группами, связанными с углеродом ( II), теоретические количества ацетона получаются лишь в немногих случаях. [27]
При этой реакции происходит и гидролиз, и этерификация карбоксильной группы при участии спирта в присутствии минеральной кислоты. Изопропилиденовые группы отщепляются в виде двух молекул ацетона. Вода, потребная для образования ацетона, получается за счет одной молекулы кристаллизационной воды, содержащейся в исходной 2 3 4 6-ди - О-изопропюшден - 2-кето - / - гулоновой кислоте ( LXXI), а вторая молекула воды получается за счет реакции этерификации. [28]
Изопропилиденовая группа, связанная с кислородом, содержится в продуктах синтеза, получаемых из ацетона и Сахаров или многоатомных спиртов. [29]
Микроопределение изопропилиденовой группы, присоединенной к углероду, было описано несколькими исследователями. [30]