Изопропилиденовая группа

Cтраница 4

На окисление более сложных производных изо-пропилидена расходовалось более двух молей гипо-иодита. Это говорит о том, что имело место дополнительное окисление, помимо окисления образующихся сложных альдегидов. Вероятно, при подкислении раствора после определения периодата некоторые изопропилиденовые группы гидролизуются до ацетона [3], который, в свою очередь, реагирует с гипоиодитом. [46]

Зависимость вязкости раствора по-лисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана от времени термообработки при 180 С. [47]

Ниже 500 С в газообразных продуктах распада присутствуют также метан и фенол. На рис. 5.38 показано изменение массы по-лисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпро-пана при деструкции в интервале температур 393 - 493 С в инертной атмосфере и при интенсивности выделения продуктов распада в зависимости от температуры деструкции. Метан в основном образуется в результате гемолитического распада слабых связей в изопропилиденовых группах. Выше 500 С выделяются водород, сероводород, оксид углерода, бензол, толуол, л-крезол, я-этилфе-нол, дифениловый эфир и замещенный продукт на его основе. При 600 С количество выделившегося SO2 составляет уже 34 % от теории. [48]

Далее, двойная связь кольца D гидроксилируется четырехокисью осмия ( том I), а два полученных изомерных ifwc - диола Х защищаются кстализацией ацетоном. В результате конденсации с акрилонитрилом ( сопровождаемой смещением двойной связи) получаются после гидролиза [ сопровождающегося отщеплением группы CHN ( CH3) C6H5 ] две стереоизомерные кетокислоты XV. Одна из них превращается в непредельный S-лактон ( XVI), из которого при действии бромистого метилмагшш образуется дикетон XVII, а последний в результате внутримолекулярной кротоновои конденсации превращается в тетрациклическое соединение XVIII. От этого соединения отщепляется изопропилиденовая группа кольца D, и кольцо D расщепляется при окислении диола йодной кислотой; при этом образуется диальдсгид XIX, превращающийся в результате внутримолекулярной кротоновои конденсации в непредельный альдегид XX. При окислении альдегидной группы и этерификации получается соединение XXI в виде рацемата. Восстановление последнего борогидридом натрия приводит к получению смеси метиловых эфиров () - 3-а-окси - - и () - 3-р-окси - Д49 ( и16 - этио-холатриеновых кислот. [49]

Среди других работ, посвященных исследованию механизма термоокислительной деструкции полиэфиров, наибольший интерес представляет работа Ли5, в которой изучена термоокислительная деструкция поликарбоната в температурном интервале 300 - 320 С. Кажущаяся энергия активации процесса разрыва цепи равна 35 ккал / моль. Автор предлагает следующую схему деструкции. Под действием кислорода отрывается атом водорода изопропилиденовой группы, что приводит к возникновению нестабильных радикалов, которые при последующей перегруппировке и окислении дают гидроперекиси. При температуре выше 300 С гидроперекись инициирует цепную реакцию, приводящую к образованию реакционноспособных гидроксильных и алкоксиль-ных радикалов. Установлено, что при повышении температуры до 380 С протекают также процессы деполимеризации. [50]

Страницы: 1 2 3 4