Cтраница 3
Так Говард и Стивене отметили различие в инфракрасных спектрах цис - и теранс-метилгеранатов до и после хроматографирова-ния. Имела место конверсия изопропилиденовых групп в изопро-пильные. Изомеризация в этом случае была вызвана высокой температурой нагрева между детектором по теплопроводности и сборником. [31]
Так Говард и Стивене отметили различие в инфракрасных спектрах цис - и ттфаие-метилгеранатов до и после хроматографирова-ния. Имела место конверсия изопропилиденовых групп в изопро-пильные. Изомеризация в этом случае была вызвана высокой температурой нагрева между детектором по теплопроводности и сборником. [32]
Терминальные олефины ( 3) дают с высоким выходом формальдегид. Олефины, содержащие изопропилиденовую группу ( 4), расщепляются с количественным выходом до ацетона. [33]
Ароматический характер поликарбонатов объясняет отмеченную выше стабильность полимера к действию различных деструктирующих факторов. Несмотря на то, что изопропилиденовая группа может подвергаться, например, нагреванию и воздействию ультрафиолетового света, изменениям в основном подвергается карбонатная группа. Характер химического изменения зависит от условий. Так, термообработка вызывает перегруппировку карбонатной группы с образованием карбоксильной группы, находящейся в о-положении к эфирной связи в основной цепи, последующие реакции которой приводят к распаду цепи и сшиванию. Облучение частицами высокой энергии и УФ-радиация вызывают перестройку вначале с образованием салицилата, а затем звеньев 2 2 -диоксибензофенона в полимерной цепи. Хотя этот процесс преобладает при облучении УФ-светом, имеются также данные о протекании при этом радикальных реакций. [34]
В процессе выделения образовавшегося продукта была удалена защитная изопропилиденовая группа. [35]
При расщеплении озоном изопропилиденовых групп величина ошибки, связанной с определением ацетона, зависит от процессов, сходных с известной перегруппировкой перекиси ацетона в метиловый эфир уксусной кислоты. Для надежной оценки результаты, полученные путем определения изопропилиденовых групп в природных веществах, необходимо сравнить с результатами многочисленных определений выхода ацетона из соединений известного строения, В этом отношении данный метод сходен с методом определения С-метильных групп ( стр. [36]
При расщеплении озоном изопропилиденовых групп величина ошибки, связанной с определением ацетона, зависит от процессов, сходных с известной перегруппировкой перекиси ацетона в метиловый эфир уксусной кислоты. Для надежной оценки результаты, полученные путем определения изопропилиденовых групп в природных веществах, необходимо сравнить с результатами многочисленных определений выхода ацетона из соединений известного строения. В этом отношении данный метод сходен с методом определения С-метильных групп ( стр. [37]
Особенно важны соединения с ацетоном, причем для гексоз известны моно - и диацетонпроизводные. Образование ацетонпроиз-водных моносахаридов, которые называются также изопропилиден-производными, идет преимущественно таким образом, что каждая изопропилиденовая группа замещает атомы водорода двух соседних гидроксилов, находящихся в цис-положении. [38]
Из приведенных данных по образованию различных типов изопропилиденовых производных следует, что ж-диоксановый и диоксолановый циклы, включающие первичноспиртовую группу, в кислой среде менее устойчивы, чем диоксолановый цикл, включающий гликозидный гидроксил или две вторичные гидроксильные группы. Этот факт нашел широкое применение в синтетической химии углеводов, поскольку позволяет избирательно провести гидролиз только одной изопропилиденовой группы. Так, например, 1 2 5 6-ди - О-изопропилиден - О-глюкозу 17в с высоким выходом можно превратить в 1 2 - О-изопропилиденово. [39]
В дополнение к этому следует отметить характерную для спектроскопии ПМР возможность исследования определенных частей молекулы. В результате значительно уменьшилось значение прежних химических методов обнаружения 3-ионо-на ( III), а-ионона ( IV) и изопропилиденовых групп на концах молекул. [40]
В дополнение к этому следует отметить характерную для спектроскопии ПМР возможность исследования определенных частей молекулы. В результате значительно уменьшилось значение прежних химических методов обнаружения ( 3-ионо-на ( III), а-ионона ( IV) и изопропилиденовых групп на концах молекул. [41]
Изопропилиденовые группы, связывающие первичный спиртовой гидроксил легче гидролизуются. Таким образом, при осторожном кислотном гидролизе, например, 1 2; 5 6-диизопропилиденглюкофура-нозы получается 1 2-изопропилиденглюкофураноза. Изопропилиденовые группы способны мигрировать. [42]
Если получаемый раствор не содержит веществ, затрудняющих определение ацетона иодометрическим методом, описанным в предыдущем разделе, то ацетон не обязательно отделять перегонкой. При определении изопропилиденовой группы в ацетонилглицерате и его простых и сложных эфирах Грюн и Лимпехер 175176 отметили возможность получения завышенных результатов, если анализ проводят при комнатной температуре за счет образующегося при гидролизе этилового спирта. [43]
Известно, что сахара L-ряда придают в большинстве случаев боль - i шую биологическую активность сердечным гликозидам по сравнению с. В связи с j тем, что в ряду природных ди -, три - и тетрагликозидов не было известно i таких, которые содержали бы концевой сахар L-ряда, представляло интерес синтезировать такие гликозиды и определить, как это влияет на биологическую активность. Синтез проведен путем введения защитной изопропилиденовой группы в положение 2, 3, и далее промежуточное изопропилиденовое производное ( IV) подвергали гликозилировнию с помощью 1-бром - 2, 3, 4-три - О-цетил - Ь - рамнозы. [44]
На окисление более сложных производных изо-пропилидена расходовалось более двух молей гипо-иодита. Это говорит о том, что имело место дополнительное окисление, помимо окисления образующихся сложных альдегидов. Вероятно, при подкислении раствора после определения периодата некоторые изопропилиденовые группы гидролизуются до ацетона [3], который, в свою очередь, реагирует с гипоиодитом. [45]