Cтраница 2
Основа одноупаковочных активируемых влагой полиуретановых клеев - уре-тановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы. Основа одноупаковочных термически активируемых полиуретановых клеев - по-лиуретановый форполимер с блокированными изоцианатными группами или смесь полиэфирполиола с изоцианатом блокированным. Отвержденные клеи работоспособны от - 60 до 120 С, применяют для склеивания металлов и преимущественно неметаллов в различных отраслях промышленности. [16]
Уретановые масла - продукты взаимодействия диизоцианатов и неполных глицеридов высыхающих масел - бывают двух типов: со свободными изоцианатными группами и без них. Масла обоих типов хорошо растворимы в низших ароматических углеводородных растворителях, но для масел первого типа непригодны растворители, содержащие подвижные атомы водорода. [17]
Эти эфиры гликоля, реагируя с избытком диизоцианаттолуола так же, как сложные полиэфиры, образуют форполимеры, которые содержат - 4 - 9 % свободных изоцианатных групп и устойчивы при хранении после добавки хлор ангидридов кислот. В результате сшивания ароматическими диаминами ( например, 4 4 -диамино - ( 3 3 -ди-хлордифенилметаном) образуются эластомеры, которые сохраняют свои эластические свойства до - 40 С. [18]
Полученные таким образом преполимеры на основе продуктов лкоголиза касторового масла триэтаноламином в виде растворов органических растворителях и являются одноупаковочными по-иуретановыми лаками, отверждаемыми на подложке благодаря заимодействию свободных изоцианатных групп преполимера с лагой воздуха. [19]
Такие лаки представляют собой концентрированные растворы в органических растворителях конденсатов диизоцианатов и ди - или полиолов в соотношении NCO: ОН 2: 1, которые содержат уретановые связи и свободные изоцианатные группы. [20]
Если бы пену отверждали только за счет нагревания, то для получения пенопласта с низкой усадкой при сжатии реакцию нужно было бы довести до точки С с тем, чтобы полимер не содержал свободных изоцианатных групп. Вероятно можно было бы применить пар в точке В [ когда реакция ( 2) уже имела бы незначительную скорость ] для разрушения некоторого количества изоцианатных групп, достигая таким образом низкой усадки при сжатии без заметного влияния на молекулярный вес. С другой стороны, совершенно очевидно, что не следует использовать пар в точке А, когда реакция ( 2) еще идет, так как в это время исчезновение всех изоцианатных групп по реакции ( 1) значительно снизило бы молекулярный вес. [21]
Если бы пену отверждали только за счет нагревания, то для получения пенопласта с низкой усадкой при сжатии реакцию нужно было бы довести до точки С с тем, чтобы полимер не содержал свободных изоцианатных групп. Вероятно можно было бы применить пар в точке В [ когда реакция ( 2) уже имела бы незначительную скорость ] для разрушения некоторого количества изоцианатных групп, достигая таким образом низкой усадки при сжатии без заметного влияния на молекулярный вес. С другой стороны, совершенно очевидно, что не следует использовать пар в точке Л, когда реакция ( 2) еще идет, так как в это время исчезновение всех изоцианатных групп по реакции ( 1) значительно снизило бы молекулярный вес. [22]
Пигментирование материалов, отверждаемых влагой воздуха, осуществлять еще труднее, чем в предыдущем случае, так как даже следы влаги, адсорбированной на поверхности пигментов и трудно удаляемой с нее, могут вызвать повышение вязкости и желатинирование в таре вследствие реакции со свободными изоцианатными группами форполимера. [23]
А ( молекулярный вес - 1000) с 1 молем касторового масла ( гидрок-сильное число - 160) в присутствии метилата натрия перемешивают ( 2 часа при ПО-165) без доступа влаги с 1 2 - 1 9 моля 2 4-толуи-лендиизоцианата ( на 1 гидроксильную группу продукта конденсации), добавляют 0 5 - 1 5 моля воды ( в расчете на свободные изоцианатные группы) и тотчас заливают. [24]
Продукты взаимодействия 0 025 - 0 5 моля полимерного глицидного эфира бисфенола А ( молекулярный вес - - 1000) с 1 молем касторового масла ( гидрок-сильное число - 160) в присутствии метилата натрия перемешивают ( 2 часа при 110 - 165) без доступа влаги с 1 2 - 1 9 моля 2 4-толуи-лендиизоцианата ( на 1 гидроксильную группу продукта конденсации), добавляют 0 5 - 1 5 моля воды ( в расчете на свободные изоцианатные группы) и тотчас заливают. [25]
Продукты разложения диазидов нерастворимы в обычных органических растворителях, в воде и щелочах, весьма мало растворимы в димеТилформамиде и диоксане и растворяются на холоду в концентрированной серной и соляной кислотах. Свободных изоцианатных групп в бензольном ( то-луольном) растворах на разных стадиях нагревания ( по титрованию диэтиламином [8]) также обнаружено не было. Молекулярный вес по Расту и эбулиоскопически определить не удалось ввиду нерастворимости продуктов камфоре и низкой растворимости в диоксане. По элементарному анализу продукты перегруппировки диазидов пиридиндикарбоновых кислот содержат завышенное по сравнению с диизоцианатами количество углерода и азота, что связано с наблюдаемым нами выделением углекислого газа. [26]
Мономерные диизоцианаты из-за большой летучести оказывают на человека сильное токсическое действие, поэтому стремятся использовать значительно менее летучие аддукты полиизоцианатов и многоатомных спиртов, получаемые при избытке полиизоцианатов. Такие аддукты содержат свободные изоцианатные группы, реакционная способность которых зависит от типа используемого многоатомного спирта. В СССР на основе продукта взаимодействия толуилендиизоцианата и триметилолпропана выпускают блокированный фенолом малолетучий изоцианат суризон БТТ. [27]
Уретановые масла являются продуктами взаимодействия полиизоцианатов с полиспиртами, частично этерифицирован-ными непредельными жирными кислотами. Они не содержат свободных изоцианатных групп и отверждаются в результате окисления жирных кислот. В качестве быстровысыхающих связующих они пользуются в США все возрастающим спросом. [28]
Для этого способа характерны минимальная чувствительность форполимера к влаге, короткий цикл отверждения и высокие эксплуатационные характеристики готового эластомера. В таком фор-полимере большинство свободных изоцианатных групп находится в положении 6, что и делает их химически менее активными и обусловливает высокую стабильность. [29]
В производстве пенопластов эти форполимеры реагируют с водным раствором катализатора. Реакция между водой и свободными изоцианатными группами форполи-мера протекает с выделением двуокиси углерода и образованием мочевинных связей, за счет которых происходит дальнейшее связывание молекул форполимера и возникновение больших молекул, образующих пенопласт. [30]