Свободная изоцианатная группа
Cтраница 3
Отверждаемые влагой воздуха полиуретаны получают взаимодействием простых гидроксилсодержащих полиэфиров с избытком полиизоцианата. Они представляют собой форполимеры со свободными изоцианатными группами. [31]
Байер исследовал 1акже пблиуретановые покрытия на основе так называемых уретановых масел 4, получаемых при взаимодействии диизоцианатов с продуктами ал ко-голиза высыхающих масел, например с моно - или дигли-церидами льняного масла. Так как эти продукты не содержат свободных изоцианатных групп, их легко пигментировать и они устойчивы при хранении. Высыхание покрытий происходит за счет окисления двойных связей остатков жирных кислот, входящих в состав молекул. Установлено, что по скорости высыхания, твердости и водостойкости они превосходят покрытия на основе алкидных смол. [32]
Байер исследовал также полиуретановые покрытий на основе так называемых уретановых масел 4, получаемых при взаимодействии диизоцианатов с продуктами алко-голиза высыхающих масел, например с моно - или дигли-церидами льняного масла. Так как эти продукты не содержат свободных изоцианатных групп, их легко пигментировать и они устойчивы при хранении. Высыхание покрытий происходит за счет окисления двойных связей остатков жирных кислот, входящих в состав молекул. Установлено, что по скорости высыхания, твердости и водостойкости они превосходят покрытия на основе алкидных смол. [33]
Примером полиуретанового клея третьего типа является КИП-Д. Основу его составляет полиуретановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы. Отверждение происходит в основном в результате взаимодействия изоцианат-ных групп с водой. Поскольку диффузия влаги в клеевой шов идет медленно, используют катализаторы отверждения, которые предварительно наносят на склеиваемую поверхность или вводят в состав клея. [34]
С целью повышения физико-механических и защитных характеристик покрытий ( износостойкости, твердости, водостойкости и др.) за счет увеличения степени сшивания реакционно-способные группы пленкообразователей, содержащие подвижный атом водорода ( гидроксильные, карбоксильные, первичные аминогруппы), обрабатывают частично блокированными изоци-анатами с образованием уретановых группировок. При отверждении покрытий блокирующий агент отщепляется, и свободная изоцианатная группа может взаимодействовать с гидроксиль-ными и другими группами полимера. [35]
Полиуретановые лакокрасочные материалы принято делить на двух - и одноупаковочные. Особую группу составляют уретансодер-жащие полимеризационноспособные олигомеры, не содержащие свободных изоцианатных групп, - уралкиды, уретановые масла и уретанакрилаты. Каждый из этих материалов имеет свои специфические особенности, связанные как с химической структурой входящих в их состав пленкообразующих, так и с механизмом процесса отверждения. [36]
Весьма перспективны однокомпонентные полиуретановые лакокрасочные материалы благодаря хорошим физико-механическим показателям и противокоррозионным свойствам получаемых покрытий. Эти материалы могут быть отверждены при холодной сушке за счет взаимодействия свободных изоцианатных групп пленкообразующего с влагой воздуха. [37]
 |
Зависимость прочности клеевых соединений дуралюмина на клее ПУ-2 от продолжительности выдержки при комнатной температуре над давлением. [38] |
В качестве исходных компонентов клеев для реакции с изоциа-натами используют в основном гидроксилсодержащие полиэфиры и многоатомные спирты. Наряду с изоцианатами применяются также менее токсичные продукты их реакции с многоатомными спиртами, содержащие свободные изоцианатные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений в отечественной промышленности применяют полиэфир на основе себаци-новой кислоты, глицерина и гликоля, а также другие полиэфиры. [39]
При получении электроизоляционных лаков применяют избыток диизо-цианата. В процессе горячей сушки наряду с увеличением молекулярной массы происходит структурирование полимера за счет ци-клотримеризации по свободным изоцианатным группам. [40]
При описании промышленного применения полиуретанов эти системы рассматриваются более подробно. Интересно отметить здесь лишь один случай применения, описанный в одном из австралийских патентов, в котором рекомендуется добавлять упомянутый выше генератор изоцианата к смолам со свободными изоцианатными группами для увеличения стабильности этих смол. [41]
В литературе3 - 4 описан ряд подобных соединений, полученных при взаимодействии 2 3-эпоксипропанола ( глицидола) с различными моно - и диизоцианатами. Эти вещества предложено исследовать для получения полимерных покрытий, причем в качестве отвердителей могут использоваться обычно применяемые полиамины, полиамиды, фенолформальдегидные и аминоформальдегидные смолы. Однако большинство соединений, содержащих свободные изоцианатные группы, при нормальных условиях характеризуется повышенной реакционной способностью, в результате чего они не могут применяться при высокотемпературном отверждении, в частности для изготовления однокомпонентных адгезионных составов. [42]
Применение полиуретанов в изделиях широкого потребления ( подошвы, каблуки, массивные шины и др.) в ряде случаев сдерживается отсутствием нетоксичных и дешевых вулканизующих агентов. Поэтому большой интерес представляет использование для указанной цели АФФС. При изучении структурирования вальцуемых ( не содержащих свободных изоцианатных групп) насыщенных и ненасыщенных полиуретанов было установлено, что вулканизаты, содержащие 35 и 50 вес. При этом смолы на основе 3 5-диизопропилфенола по активности превосходят стандартные смолы на основе п-трет-октилфенола. Акриловые каучуки являются перспективными эластомерами и применяются для производства резин, стойких к действию различных агрессивных сред и обладающих теплостойкостью до 170 - 200 С и морозостойкостью до - 40 С. [43]
Применение полиуретанов в изделиях широкого потребления ( подошвы, каблуки, массивные шины и др.) в ряде случаев сдерживается отсутствием нетоксичных и дешевых вулканизующих агентов. Поэтому большой интерес представляет использование для указанной целл АФФС. При изучении структурирования вальцуемых ( не содержащих свободных изоцианатных групп) насыщенных и ненасыщенных полиуретанов было установлено, что вулканизаты, содержащие 35 и 50 вес. При этом смолы на основе 3 5-диизопропилфенола по активности превосходят стандартные смолы на основе п-трет-октилфенола. Акриловые каучуки являются перспективными эластомерами и применяются для производства резин, стойких к действию различных агрессивных сред и обладающих теплостойкостью до 170 - 200 С и морозостойкостью до - 40 С. [44]
Блокирование изоцианатной группы используется в тех случаях, когда надо получить систему изоцианат - оксисоединение, устойчивую при комнатной температуре, но реагирующую при повышении температуры. Блокированные уретаны имеют важное промышленное значение; они используются в качестве покрытий, особенно для покрытия проволоки, и других аналогичных целей. Для блокирования и последующего деблокирования при повышении температуры необходимы такие исходные продукты, которые могли бы образовывать уретаны или другие производные, способные выделять свободные изоцианатные группы при нагревании. Кроме того, необходимо, чтобы эти производные не претерпевали нежелательных побочных реакций ( например, разложение на исходные компоненты или другие продукты) и выделяли бы вновь необходимое количество изоцианатных групп. Блокированные изоцианаты называют также скрытыми или расщепляющимися изоцианатами. [45]
Страницы: 1 2 3 4