Экваториальная группа

Cтраница 1

Экваториальная группа ацилируется легче, чем аксиальная группа в том же положении, и это правило справедливо для всех насыщенных стероидных спиртов без исключения. То же происходит и при гидролизе ацетоксильных групп. [1]

Экваториальная группа находится в более доступном положении, а аксиальная группа в элимере II затруднена 1 3-взаимодействием с аксиальными 1а - и 5а - - водородными атомами. [2]

Влияние на колебания экваториальных групп ( А и Е), в я-связи с которыми участвуют главным образом й - - орбитали металла, должно быть незначительным. В предыдущей работе [1] нами было показано, что существует удовлетворительная линейная зависимость между индуктивным параметром a i и положением полос типов А и Е в ИК-спектрах ряда производных карбонила марганца, в то время как для полосы типа А такой зависимости не обнаружено, по-видимому, вследствие наложения индуктивного и мезомерного влияния заместителей на колебания аксиальной карбонильной группы. [3]

В то время как экваториальная группа ОН при С3 в случае этиохолан - За-ол - 17-она ( № 23) придает сильнополярные свойства молекуле по сравнению с этиохолан - Зр-17 - оном ( № 11) с аксиальной группой ОН, стероиды № 15 и 16 вследствие незначительных различий в величине RJ разделяются с трудом. [4]

В циклогексан-транс-диолах - 1 2 вторичная экваториальная группа ОН предпочтительно связывается с третичной группой ОН. [6]

Корреляция частот СО в спектрах jXM ( С0 5 с индуктивным параметром оч. [7]

На частотах, связанных с колебаниями экваториальных групп, такое взаимодействие должно сказываться в меньшей степени, причем менее всего на колебаниях типа Е, в которых аксиальная СО-группа не принимает участия. [8]

Стероиды и тритерпены. [9]

Показано [46], что ацетаты с экваториальной группой С3 - ОН имеют одну ацетатную полосу при 1240 см 1, тогда как ацетаты с аксиальной группой Сз - ОН в области 1240 см 1 имеют несколько полос поглощения. [10]

Однако известно, что SF4 быстро обменивает свои апикальные и экваториальные группы ( гл. Если происходит обмен и группа, вначале являвшаяся экваториальной, становится апикальной и уходит, суммарным результатом будет замещение с сохранением конфигурации. [11]

Причина такого сокращения невалентньих расстояний за счет отгибания экваториальных групп остается неясной, поскольку маловероятно, чтобы столь серьезные искажения были обусловлены эффектами кристаллического поля, что подтверждается и электронографическими исследованиями [28, 29] в газовой фазе. [12]

Для того чтобы определить различия в реакционной способности аксиальных и экваториальных групп, нужно проводить реакции с изомерами, имеющими закрепленное конформацион-ное положение заместителя. Наиболее подходят для этой целя производные циклогексана, замещенные трег-бутильной группой при удаленном атоме углерода, а также, правда в меньшей степени, стероидные производные, где жесткая полициклическая структура исключает изомеризацию конформеров. В производных стероидного ряда на реакционную4 способность определенных заместителей могут влиять другие заместители, даже если они находятся на достаточном удалении. [13]

В ис-диолах-1 2 аксиальная группа ОН связывается предпочтительно с экваториальными группами, независимо от числа других заместителей при атоме углерода. [14]

Остальные гидроксильные группы ( соединенные пунктирными линиями) относятся к экваториальным группам. [15]

Страницы: 1 2 3 4