Cтраница 2
Это превращение столь быстро, что невозможно разрешить резонанс N-метильных групп на сигналы аксиальных и экваториальных групп. Поэтому метальные группы образуют острый сигнал при всех температурах. [16]
Как уже отмечалось, аксиальные группы в тригональной бипи-рамиде имеют большее число ближайших соседей, чем экваториальные группы. Поэтому нет ничего удивительного в том, что в молекулах состава АХ5, АХ4Е и АХ3Е2 аксиальные связи более длинные, чем экваториальные. [17]
Важно, что повышение кратности связи М - С ( F) не сказывается на частотах, связанных с колебаниями экваториальных групп: величины частот полос Е и А довольно хорошо коррелируются с величиной чисто индуктивного параметра а / для этой группы. Таким образом, можно сделать вывод, что сопряжение передается линейно и сказывается главным образом лишь на частотах, связанных с колебаниями аксиальной группы СО. [18]
Основные принципы конформационного анализа шестичленных гетероциклов аналогичны представленным выше; здесь также оперируют понятиями формы кресла, ванны, твист-формы, аксиальных и экваториальных групп; однако для некоторых соединений рассматривается и ряд новых факторов. [19]
Аксиальные гидррксильные или ацилоксигруппы более подвержены пространственным затруднениям ( вследствие возвышающихся над кольцом атомов водорода или заместителя при з-угле-родных атомах), чем соответствующие экваториальные группы. [20]
Действительно, для моносахаридов и метилглюкопирано-зидов появление полосы поглощения в области 740 - 780 см - 1 наблюдается при наличии хотя бы одной экваториальной группы СН ( Е), а в области 800 - 820 см 1 - при наличии сочетания ЕЕ. Более подробное рассмотрение этого вопроса, также и изучение особенностей интенсивностей полос поглощения и влияния места и природы заместителей будет сделано в последующих сообщениях. [21]
![]() |
Валентные колебания карбонильных групп в молекулах типа ХМ ( СО5 ( симметрия Gtv, разрешенные в ИК-спектрах. [22] |
Таким образом, при отсутствии сильного оттягивания - электронов металла заместителем X прочность связи металла с аксиальной СО-группой должна быть выше, чем с каждой из четырех экваториальных групп. [23]
Большая реакционная способность 6р 7р - диола I по сравнению с 6а 7а - диолом II может быть обусловлена частично тем, что отталкивание аксиальной бр-гидроксильной группы аксиальной метальной группой у углерода 10 облегчает более сильное связывание с экваториальной группой ОН, а частично - тем, что при расщеплении диола I уменьшается стерическое напряжение, вызванное взаимодействием СН3: ОН. [24]
Наличие такого положения сульфатных групп вытекало из данных ИК-спектроскопии: в то время как поглощение хондроитинсульфата А свидетельствовало о присутствии аксиальной сульфатной группы ( пик 840 - 850 см 1), поглощение хондроитинсульфата С ( 815 - 825 см 1) указывало на наличие экваториальной группы. [25]
Помимо атома Fe с ним связаны 5 карбонильных групп. Две экваториальные группы СО несколько отклонены в направлении атома железа и две от него. [26]
![]() |
Пиролиз окисей циклоалкилдиметиламинов и гидроокисей цикло-алкилтриметиламмония. [27] |
Из них только одно ( аксиальное) удобно для mpawc - элиминиро-вания, но оба удобны для tfuc - элиминирования, особенно в кольцах, больших чем шестичленное ( относительно ограничения для шестичленных циклов см. гл. Когда отщепляется экваториальная группа, продукт может быть цис - или транс-олефином в зависимости от того, какой водород уходит. Все же не ясно, почему в 8-членном кольце образуется цис-олефин, а в 9 - или 10-членном - транс. [28]
Исследованы пира-нозы с аксиальными и экваториальными группами. [29]
В работах [1-4] показано, что большее удерживание имеют циклогексанолы с экваториальным гидроксилом по сравнению с циклогексанолами, имеющими аксиальный гидроксил. Это обусловлено меньшим экранированием полярной экваториальной группы остальной частью молекулы. [30]