Cтраница 2
![]() |
Термохимические отклонения от аддитивности и константы роста цепи для некоторых мономеров. [16] |
Электроноакцепторные группы ( нитриль-ная, карбонильная, карбоксильная и др.) понижают электронную плотность у двойной связи. [17]
Электроноакцепторные группы в триазенах способствуют образованию дипольных структур триазенов. Аналогичное явление наблюдали авторы [339, 340] для конденсированных тетразолов, стабилизирующий эффект которых также объясняется адсорбцией определенной величины их диполей на кристаллах галоидного серебра. [18]
Электроноакцепторные группы NO2 в этом случае расположены близко друг к другу и обеспечивают удерживание молекул, проявляющих достаточно сильные электронодонорные свойства. Из рис. 17.10 видно, что полученный адсорбент проявляет высокую селективность по отношению к таким электронодонорным молекулам, как ароматические углеводороды с конденсированными ядрами, в частности по отношению к бенз ( е) - и бенз ( а) пиренам. В табл. 17.6 приведены значения емкости колонны, заполненной таким электроноакцептор-ным адсорбентом, по отношению к ряду ароматических углеводородов с конденсированными ядрами. Из таблицы видна необходимость увеличения содержания дихлорметана в элюенте по мере увеличения числа конденсированных ароматических ядер в молекуле полиароматических углеводородов. [20]
Электроноакцепторные группы увеличивают кислотность ( гл, 4, разд. Электрофильность амидной группы невелика. Так, изменение окраски индикатора в случае малонитрила резкое, с цианацетамидом окраска изменяется лишь слегка, а малонамид не проявляет никаких кислотных свойств. Соединения типа R - СО - - СО - СН2 - R ( например, диацетил) существуют только в кето-форме и их не удается титровать как кислоты. [21]
Электроноакцепторные группы снижают электронную плотность у атома азота и препятствуют образованию соли. Так, N-винилпирролидон, N-аллилпирролидон и акриламид не образуют солей, но в N-аллил-у - оксибутирамиде Электроноакцепторные свойства аллильной группы компенсируются влиянием ОН-группы, и он образует соль. Поливинилпирролидон ( молекулярного веса 50 000) также образует соли. Повышение электронной плотности на азоте, обусловленное близостью метильной группы, проявляется для т-метшширролидона-2, который образует комплексное производное, в то время как 5-метилпирролидон - 2 и незамещенный пирролидон-2 таких производных не образуют. [22]
Электроноакцепторные группы ( например, этоксикарбонильная), наоборот, должны смещать равновесие к о-хиноидной форме, что дей-ствительно и наблюдается на практике. [23]
Электроноакцепторная группа X, которая может до некоторой степени стабилизироваться в виде иона Х -, будет увеличивать положительный заряд на ацильном ионе RCO и способствовать разрыву связи. [24]
Производные, содержащие электроноакцепторные группы ( NO2, C1) или сильные электронодонорные группы ( N ( CH3) 2, ОН), в бензоиновую конденсацию не вступают. [25]
Производные, содержащие электроноакцепторные группы ( NO2, CN) или сильные электронодонорные группы [ М ( СНз) 2, ОН ], например соединение ( 56), не вступают в бензоиновую конденсацию. [26]
Список электроноакцепторных групп более богат для ферроцена, чем для бензола. [27]
Наличие электроноакцепторных групп в пуриновом ядре облегчает нуклеофильное замещение атома галогена. [28]
Наличие электроноакцепторной группы в диене также, по-видимому, способствует протеканию реакции. [29]
Наличие электроноакцепторной группы в бензольном кольце, равно как и гемдиметильной группы в пирановом фрагменте ( при С-2), существенно для проявления высокой антигипертен-зивной активности. [30]