Cтраница 3
Наличие электроноакцепторных групп способствует образованию биарилов, донорные заместители благо приятствуют получению азосоедииений. [31]
Накопление электроноакцепторных групп позволяет осуществлять замещение в очень мягких условиях, в отдельных случаях гидролиз удается провести в нейтральной среде. [32]
Присутствие электроноакцепторных групп, связанных с атомом кремния, понижает реакционную способность хлорметилтриорга-нилсиланов по отношению к магнию. В противоположность этому м-бромфенилметилдифеноксисйлан, п-бромфенилметилди-о-крезоксисилан [1036] и п-бромфенокситри-метилсилан [702] с магнием образуют нормальные реактивы Гринь-яра. [33]
R электроноакцепторных групп, и от степени экранирования его алкнльнымн группами. [34]
Присутствие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце в большинстве случаев снижает нуклеофильность арена до такой степени, что алкилирование по Фриделю - Крафтсу в обычных условиях становится невозможным. Поэтому вместо сероуглерода в качестве растворителя часто используют нитробензол. Проведение реакций с субстратами, содержащими NH2 -, ОН - и алко-ксигруппы, вызывает затруднения. Дело в том, что эти группы обладают относительно высокой основностью и координируются с катализатором - кислотой Льюиса, эффективно выводя катализатор из системы. Так, ариламины легко алкилируются олефинами только при использовании в качестве катализаторов анилидов алюминия. [35]
Роль электроноакцепторной группы Z состоит в увеличении кислотности отщепляемого атома водорода и стабилизации промежуточного карбаниона. Скорость этой реакции, как и реакции Е2, описывается кинетическим уравнением второго порядка. [36]
Алкилгалогениды, содержащие электроноакцепторные группы у атома углерода, соединенного с галогеном, димеризуются в олефины при действии оснований. [37]
Соединения, содержащие электроноакцепторные группы Z ( группы Z перечислены в разд. Основание отщепляет от мети-леновой компоненты кислотный протон, а затем реакция идет, как изображено в разд. В реакции можно использовать малонаты, цианоацетаты, ацетоацетаты, другие ( 3-кетоэфиры, а также соединения типа ZCH3, ZCH2R, ZCHR2 и ZCHRZ, включая сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы, нитро-соединения [354], сульфоны, а также другие соединения, содержащие относительно кислые атомы водорода, например индены и флуорены. [38]
При введении электроноакцепторной группы в бензольный цикл или присоединении к атому азота арильпой группы основность ариламинов резко уменьшается. [39]
Эффект введения электроноакцепторных групп ( например, С1 или NO2) вблизи центра основности приводит, естественно, к снижению основности вследствие электроноакцепторного индуктивного эффекта ( см. замещенные анилины, стр. [40]
Сравнительную силу электроноакцепторных групп можно проиллюстрировать таблицей, в которой приводятся величины кислотности ( рКа), являющиеся мерой - I-эффекта производных уксусной кислоты, содержащих в а-положении злектроноакцепторные группы. [41]
В случае электроноакцепторных групп ( например, при восстановлении окиси п-бромстирола V, Y n - Br) возрастает относительное количество более замещенного спирта. [42]
При введении электроноакцепторной группы - СООСНз анион тиолята становится менее нуклеофильным и более склонен отщепляться от Г, т.е. K. [43]
Влияние одной электроноакцепторной группы в пара-положении М ( 2) - фенильн Ого кольца проявляется значительно слабее, поэтому свободный радикал II, в отличие от XXXI [13], почти так же стабилен, как и ДФПГ. [44]
Эффект введения электроноакцепторных групп ( например, С1 или NO2) вблизи центра основности приводит, естественно, к снижению основности вследствие электроноакцепторного индуктивного эффекта ( см. замещенные анилины, стр. [45]