Cтраница 1
Трифторметильная группа часто увеличивает прочность красителей к свету, не уменьшая их прочности в других отношениях. В связи с тем, что прямым фторированием й-трифторпроиззодные ароматических углеводородов получить не удается ( см. гл. IV), их получают лишь из соответствующих хлорпроизводных заменой хлора на фтор. Такого рода замена может быть осуществлена депстппем фтористоводородной кислоты пли ее солеи на хлорпроизводных. [1]
Трифторметильная группа повышает прочность красных азокра-сителей, получающихся сочетанием диазосоединения из 2-амино - 1-арилокси - 5-трифторметилбензола с кислотой Невиль-Винтера. [2]
Трифторметильная группа - CF3 обладает сильными электрон-акцепторными свойствами и тянет на себя электронную плотность с соседнего атома углерода. Тот, в свою очередь, оттягивает л-элек-троны двойной связи. [3]
![]() |
Зависимость величин рК замещенных фенолов АгОН от величин рК замешенных анилинов ArNH. в ДМСО, 25.| Значения рКа некоторых фторсодержащих спиртов. [4] |
Трифторметильная группа оказывает более сильное ацидифицирующее действие на спирты, чем CjPg-группа. Обращают на себя внимание различные величины вкладов С6Р5 - группы в кислотность первичных и третичных спиртов. Если разница в значениях рК0 между бензиловым и пента-фторбензиловым спиртами составляет 1 5 лог. [5]
Трифторметильная группа обычно не восстанавливается за исключением случаев, когда она связана с бензольным кольцом, имеющим электроноакцеп-торные заместители. [6]
Трифторметильная группа, обычно устойчивая даже в тех случаях, когда присоединена к арильному радикалу, становится чувствительной к гидролизу при наличии в орто - или пара-положении гидроксила или аминогруппы. [7]
Трифторметильная группа в качестве заместителя проявляет сильный - / - эффект распространяющийся через а - связи но почти не проявляет - R-эффекта по отношению к электронам тт-связей В этом отношении она существенно отличается от таких заместителей, как нитрогруппа, цианогруппа, группы C ( 0) R или S02R, которые сами содержат двойные связи и проявляют сильный электроноакцепторный эффект по - Д - механизму При направленном синтезе молекул реальных красителей в них для повышения светостойкости почти всегда вводят электроноакцепторные группы. Однако, поскольку заместители типа нитрогруппы влияют на распределение электронов в системе сопряженных двойных связей, ответственной за цвет, приходится в какой-то степени жертвовать яркостью окраски. С этой точки зрения трифторметильная группа, обладающая небольшим - R-эффектом, весьма привлекательна. [8]
Трифторметильные группы входят в состав ряда соединений, используемых как мочегонные и противорвотные препараты, средства, понижающие давление, а также в состав гербицидов. [9]
Аналогично трифторметильная группа и аммонийная группа с четвертичным атомом азота по своему ориентирующему действию являются лета-направляющей ( последняя группа в меньшей степени, чем предполагалось первоначально), и необходимые для объяснения этого канонические структуры предполагают наличие вакантных Зр-орбиталей заместителей. [10]
В трифторметильной группе атомы фтора так прочно связаны с углеродным атомом [4], что аллильная пере группировка невозможна. Реакции присоединения к трифтор-метилэтиленам до сих пор описаны не были. [11]
Индуктивный эффект трифторметильной группы значительно больше, чем алкильных групп, и действует в противоположном направлении. Здесь электронная плотность в - положении должна быть наиболее высокой и должна снижаться при переходе к ля-положению; наименьшая плотность должна быть в о-положении. Поэтому о-положение должно быть наиболее чувствительным к атаке нуклеофильных агентов, а м - и п-положения будут следовать за ним в указанном порядке. [12]
При замене трифторметильной группы на различные углеводородные [58, 59], сульфонильные [67] и иные радикалы также получаются соединения с гербицидными свойствами. Примером таких соединений может служить препарат планавин ( нитралин), действующим началом которого является М 1Ч - ди-я-пропил - 2 6-динитро - 4-метилсульфониланилин. [13]
Соединения с трифторметильной группой, близкие по строению к хинину, являются эффективными противоамебными препаратами. [14]
Наличие в молекуле трифторметильной группы резко повышает силу кислот. Так, СНзСООН кислота слабая, а СРзСООН - очень сильная. Возможно, что трифторметилсульфоновая кислота является самой сильной из всех известных кислот. Ее серебряная соль, как и у НС1О4, растворима в бензоле. [15]