Cтраница 1
Циклопентадиенильные группы в ферроцене и его гомологах рутеноцене и осмоцене обладают ароматическим характером. Конкурентное ацилирование подтверждает большую реакционную способность ферроцена по сравнению с бензолом. Другие типичные реакции электрофильного замещения доказывают тесное сходство этих комплексных систем с классическими ароматическими соединениями. [1]
Циклопентадиенильная группа образует соединения с большим числом металлов и металлоидов, нежели какая-либо другая органическая группа, в том числе метил, этил и фенил [25]; одним из наиболее гибких способов получения циклопентадиенильных соединений переходных металлов является взаимодействие подходящих производных с циклопентадиенидами натрия, калия, лития или таллия. [2]
Циклопентадиенильные группы определены в виде циклопентадиенида таллия ( 85 % от теорет. [3]
Обычно циклопентадиенильной группе или пентадиенильной группировке более сложного органического лиганда приписывают в комплексе три координационных места. Это позволяет считать рассматриваемые комплексы семикоординационными. Достаточно лишь констатировать, что речь идет о полиэдре, одну сторону которого составляет плоский лиганд с многс-центровой связью, занимающий три координационных места, другую - четыре лиганда, образующие пирамиду. [4]
Обратное превращение циклопентадиенильной группы в цик-лопентадиен в л-комплексе было впервые осуществлено Грином, Праттом и Уилкинсоном [211] при получении C5H5RhC5He, CsHsCoCsHe и дейтерированных и метилированных производных. Достигаемый при этом выход был очень высок. [5]
Наличие двух циклопентадиенильных групп доказано выделением цикло-пентадиенида таллия ( 88 % от теорет. [6]
Свежеполученные оловоорганические соединения, содержащие циклопентадиенильные группы, в зависимости от числа циклопентадиенильных групп имеют слабо-желтый или канареечный цвет. При хранении они темнеют и, наконец, становятся ржаво-коричневыми. Скорость, с которой изменяется цвет, зависит от числа циклопентадиенильных групп в молекуле и ускоряется действием света и воздуха. [7]
Введение в молекулу титано-органического соединения циклопентадиенильных групп резко понижает активность применяемой инициирующей системы. [8]
В этом соединении сделано определение циклопентадиенильных групп ( 76 % от теорет. [9]
Каждый атом кобальта координирует одну циклопентадиенильную группу и две параллельные двойные связи тетраена; длины связей Со-С составляют 2 11 и 2 00 А соответственно. Средняя длина связи С-С равна 1 56 ( одинарные связи) или 1 43А ( двойные связи), а длина связи Со-Со равна 3 81 А. [10]
Рентгеновское исследование показало наличие двух типов циклопентадиенильных групп в данном соединении; две из них, принадлежащие к первому типу, связаны с атомами титана посредством а, я-связей, а две другие связаны с алюминием с, а-связями. Положение последних двух циклопентадиенильных групп наводит на мысль, что они могут быть связаны мостиком как с титаном, так и с алюминием и, кроме того, л-связями с титаном. [11]
На рис. 22 изображены пять молекулярных я-орбиталей отдельно взятой циклопентадиенильной группы, построенные из пяти атомных 2ря - орбиталей атомов углерода. [12]
Были получены также многочисленные смешанные цены, в которых одна из циклопентадиенильных групп замещена на другие группы или атомы. [13]
Свежеполученные оловоорганические соединения, содержащие циклопентадиенильные группы, в зависимости от числа циклопентадиенильных групп имеют слабо-желтый или канареечный цвет. При хранении они темнеют и, наконец, становятся ржаво-коричневыми. Скорость, с которой изменяется цвет, зависит от числа циклопентадиенильных групп в молекуле и ускоряется действием света и воздуха. [14]
Описано два интересных соединения, в которых на один атом металла приходится больше, чем две циклопентадиенильных группы. При взаимодействии дициклопентадиенилкобальтбро-мида с циклопентадиениллитием получается пентациклопента-диенилдикобальт ( CsHsbCoa [28]; его структура точно не выяснена, но дипольный момент, равный нулю, заставляет предполагать для него симметричное строение. [15]