Циклопентадиенильная группа

Cтраница 3

Совершенно иное положение существует для дицик-лопентадиенильных соединений. В этих соединениях общей формулы ( CsHsbM, где М - переходный металл, циклопентадиенильные группы связаны с атомом металла иным образом, чем в простых металлалкилах или в карбонильных соединениях. [31]

Мессбауэровские параметры комплексов железа с различными олигоолефинами. [32]

Кроме циклооктатетраена и лигандов, о которых говорилось в предыдущих разделах, существует много других углеводородов, которые можно использовать как лиганды, образующие л-комплексы с железом. Среди них следует отметить циклогептадиенильную группу С7Н9 и циклогексадиенильную группу С6Н7, которые я-изоэлектронны циклопентадиенильной группе. [33]

Получающиеся желтые полимеры хорошо растворяются в толуоле и ксилоле. Оказалось, однако, что, как и при согидролизе, конденсация сопровождается частичным отрывом циклопентадиенильных групп от атомов титана. [34]

Из химических реакций титанорганических соединений, содержащих ст-связь Ti-С, наиболее изучены реакции окисления, гидролиза и алкоголиза. В ряду четырехвалентных производных титана устойчивость к действию кислорода увеличивается с введением в молекулу соединения циклопентадиенильных групп. [35]

Все исследования структур полусэндвичей с шестичлен-ными циклами проведены на бензолхромтрикарбониле и его производных. Если многие полусэндвичи с пятичленными циклами можно рассматривать как производные дициклопентадиенильных соединений, в которых одна из циклопентадиенильных групп заменена на какие-то другие лиганды, то и бензолхромтрикарбонил и его производные можно рассматривать как дибензолхром, в котором одно из бензольных колец заменено на три карбонильные группы. [36]

Хунда), и при такой конфигурации достигается значительная стабильность. Он не должен встречаться у соединений трехвалентного марганца или при любой другой степени окисления, кроме ( II), даже если в соединении имеется циклопентадиенильная группа. Это можно хорошо показать на примере недавно синтезированных С3Н5Мп ( СО) з и C5H5Mn ( CO) 2NO [27], в каждом из которых имеется по одному циклопентадиеновому кольцу, связанному с марганцем ( I) сэнд-вичевой связью. [37]

Сложение парциальных изомерных сдвигов приводит к наблюдаемым величинам изомерных сдвигов для исследуемых соединений. В то время как данные табл. 4.16 при суммировании дают величины общих изомерных сдвигов, которые во многих случаях хорошо согласуются ( в пределах точности опыта) с экспериментально наблюдаемыми величинами, оказывается невозможно получить такое согласие, если циклопентадиенильной группе приписать определенное значение парциального сдвига, как, например, половину величины изомерного сдвига ферроцена. Это, видимо, связано с тем, что донорные свойства этого лиганда зависят от других заместителей, связанных с атомом железа. Поскольку эти изменения в донорных свойствах проявляются также в сдвигах ЯМР протонов циклопентадиенильных групп, Гербер и др. [18] провели корреляцию между т ( сдвигами ЯМР протонов) и величиной парциального изомерного сдвига Е для этих групп. [38]

Диенильными лигандами называются такие углеводородные лиганды, которые формально предоставляют пять я-электронов при образовании связи с металлом. В качестве диенильных ли-гандов могут выступать непредельные пяти -, шести - и семи-членные циклические и некоторые нециклические углеводороды. Циклопентадиенильная группа является наиболее простым и в то же время наиболее типичным пятиэлектронным лигандом, и поэтому глава начинается с рассмотрения химии циклопента-диенильных комплексов металлов. Циклопентадиениды переходных металлов для удобства также рассмотрены в этом разделе. [39]

А, как обычно, значительно короче расстояния Rh - Сбмост. Циклопентадиенильные группы плоские и располагаются в транс-положении друг к другу. [40]

Вследствие ряда причин ( разложение кристалла, доминирующее рассеяние на тяжелом атоме вольфрама, необъясненные отражения и присутствие атомов, положения которых не поддаются уточнению) надежность этой структуры не следует переоценивать. Отдельные длины связей колеблются довольно значительно; например, расстояния W-Ссо составляют 1 76 ( 4), 1 92 ( 6) и 2 05 ( 6) А, однако общий характер структуры не противоречит здравому смыслу. Циклопентадиенильная группа центрирована над тригональнои пирамидой, в вершине которой находится вольфрам, а основание образовано карбонильными группами. Один из углов Ссо-W - Ссо значительно больше двух других, что указывает на координационное место водорода. [41]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл - углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность or - комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла ( для я-комплексов наоборот): Pt4 дает стабильные сг-комплек-сы, а такие же комплексы Pt2 могут быть получены лишь при введении стабилизирующих лигандов. Комплексы заметно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами - эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый ( CHa Ti стабилен лишь при - 78 С, а его эфират стабилен до 0 С. [42]

Свежеполученные оловоорганические соединения, содержащие циклопентадиенильные группы, в зависимости от числа циклопентадиенильных групп имеют слабо-желтый или канареечный цвет. При хранении они темнеют и, наконец, становятся ржаво-коричневыми. Скорость, с которой изменяется цвет, зависит от числа циклопентадиенильных групп в молекуле и ускоряется действием света и воздуха. [43]

Известны два типа углеводородных производных переходных металлов: первый, у представителей которого углеводородный остаток является единственным лигандом, и второй, у представителей которого имеются также другие группы, непосредственно связанные с металлом. Ряд углеводородов образует комплексы, содержащие также карбонильные группы; такие комплексы описываются в гл. Большинство других соединений содержит ароматические системы; в настоящей главе мы будем рассматривать только соединения с циклопентадиенильной группой, которые изучены наиболее обстоятельно. Соединения со всеми другими группами рассматриваются в последующих главах. [44]

Первая стадия реакции проходит быстро ( 10 мин. Вторая стадия требует более длительного нагревания ( 30 мин. При этом получается также около 8 % / ие / пра / смс - ( трифенилсилокси) титана, образование которого связано с отры-вом циклопентадиенильных групп. По другим данным [159], при нагрева-нии в течение 30 мин. [45]

Страницы: 1 2 3 4