Cтраница 2
Имеются данные [281], что титаноцен ( Ci0Hi0Ti) 2 в действительности является димерным мостиковым гидридо-комплексом с а-связанными циклопентадиенильными группами. [16]
Все вышеупомянутые реакции молекулярного азота связаны с участием комплексов переходных металлов, содержащих треш-фосфи-ны, т Б - циклопентадиенильные группы или обычные неорганические лиганды. Предполагалось, что атомы молибдена связаны с серными лигандами. [17]
При действии кислот на тет-рациклопентадиенилгафний происходит обмен двух циклопента-диенильных групп на анионные остатки, а под действием щелочей происходит отрыв четырех циклопентадиенильных групп. [18]
Атомы Fe расположены по вершинам искаженного тетраэдра, над каждой из граней которого находятся атомы серы, а над каждой из вершин - циклопентадиенильная группа. [19]
Полиорганотитаносилоксаны - получены также согидролизом диалкил - ( арил) дихлорсиланоБ с б с - ( циклопентадиенил) титандихлоридом в молярном отношении 10: 1 [83]; реакция сопровождается отщеплением части циклопентадиенильных групп. [20]
После примерно пятидесяти лет исследований, проводимых с целью выделения соединений, содержащих прямую железо-углеродную связь, большое внимание было привлечено в 1951 г. сообщениями, почти одновременно появившимися в Англии п и США 12, о выделении весьма устойчивого соединения железа, содержащего две циклопентадиенильные группы, связанные с металлом. Соединение было получено двумя различными методами; активные про мышленные исследования, осуществляемые в последние годы, привели к развитию и других процессов. [21]
К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильная группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений; химия бис ( цикло-пентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединении в органическом синтезе достаточно ограничено ( см. разд. [22]
В диметил-я-циклопентадиенил-метилциклопентадиен - ре-нии [109] уже две метальные группы связаны с атомом металла. Циклопентадиенильная группа плоская и связана с атомом рения я-связями сэндвичевого типа, метилциклопентадиено-вая группа имеет конфигурацию конверта ( см. рис. 33), причем атом цикла, связанный с метильной группой, выходит из плоскости четырех атомов, связанных с атомом рения. Угол между плоскостями С ( 1) С ( 2) С ( 6) и С ( 2) С ( 3) С ( 4) С ( 5) 38, при этом связь С ( 3) - С ( 4) имеет длину 1 31 А, а связи С ( 2) - С ( 3) и С ( 4) - С ( 5) 1 45 А. [23]
Циклопентадиенильная группа встречается в соединениях переходных металлов почти так же часто, как карбонильная. [24]
Циклопентадиенильные соединения с тс-связями описаны в гл. Циклопентадиенильные группы оказывают наиболее ярко выраженное стабилизирующее действие при образовании титан-углеродных о-связей. [25]
Органические соединения с цирконоксановыми связями Zr-О мало изучены. Цирконоксановые соединения, содержащие циклопентадиенильные группы, неизвестны. [26]
Рентгеновское исследование показало наличие двух типов циклопентадиенильных групп в данном соединении; две из них, принадлежащие к первому типу, связаны с атомами титана посредством а, я-связей, а две другие связаны с алюминием с, а-связями. Положение последних двух циклопентадиенильных групп наводит на мысль, что они могут быть связаны мостиком как с титаном, так и с алюминием и, кроме того, л-связями с титаном. [27]
![]() |
Строение комплекса ( дифе-нилацетилен бис ( трифенилфосфин платина [ 771. [28] |
Многие системы могут вести себя как трехэлектронные доноры, хотя потенциально имеют больше я-электронов. Ранее уже отмечалось, что циклопентадиенильная группа в некоторых соединениях использует только три электрона. [29]
В приведенной методике избегают разложения реакционной смеси водой, так как тетра-1 - циклоп ентадиенил олово легко гидролизуется. Синтез оловоорганических соединений, в которых циклопентадиенильные группы находятся наряду с другими органическими радикалами, см. стр. [30]